14有机光化学反应..pptVIP

内容提要 §8-1 有机光化学反应的基本概念 §8-2 烯烃的光化学 §8-3 苯化合物的光化学 §8-4 羰基化合物的光化学 第八章 有机光化学反应 §8-1 有机光化学反应的基本概念 一、激发态 1.电子激发 到目前为止，绝大多数有机光化学反应都是通过?→?*，n→?*跃迁进行的，但利用光敏剂，在可见光下也能发生。 2.激发态的多重态 激发态的多重态是指在强度适当的磁场影响下化合物在原子吸收和发射光谱中谱线裂分的数目，即电子状态的多重性M。M＝2S＋1（S：体系内电子自旋量子数的代数和） 。 M＝1→电子自旋配对→单线态（S）→大多数基态分子（O2例外）。 M＝3→有偶数个未成对电子→三线态（T） →顺磁性物质。 基态分子的电子能量最低：S0和T0，光化学中一般研究的是能量最低的激发态S1和T1。 二、电子激发的选择定则 1.Hund规则 电子的稳定排列是具有最大的自旋多重性，即三线态比单线态能量低：电子自旋平行→排斥作用小→能量低。 2.电子激发禁忌规则 (1)自旋禁忌跃迁 自旋守恒的激发过程是允许的，例