第九章主族非金属元素-第二节、第三节氮讲述.ppt

N2是无色、无臭、无味的气体，主要存在于大气中。它虽是典型的非金属元素，N2的具有种高度化学稳定性，氮气常用作保护气体。 N2的分子结构 一个σ键和2个π键 第三节 氮、磷及其化合物 一、氮及其化合物 1-1.氮气 工业制备 氮气主要由液态空气经分馏制得。 1-2.氨与铵盐 一、氮及其化合物 氨 氨气 是无色、有臭味的气体。在常压下冷 到-33℃，25℃加压到990kPa，氨即凝聚为液体，称为液氨，储存在钢瓶中备用。必须注意，在使用液氨钢瓶时，减压阀不能用铜制品，因铜会迅速被氨腐蚀。液氨气化时，气化热较高(23.35kJ·mol-1)，故氨可作致冷剂，但目前已逐渐被取代。 一、氮及其化合物 NH3分子呈三角锥形，分子中的正、负电荷中心不重合，为强极性分子，极易溶于水。常温下1体积H2O能溶解700体积NH3。 氨的化学反应主要有以下三方面 加合反应 从结构上看，氨分子中的氮原子上有孤对电子，倾向于与别的分子或离子形成配位键。例如，NH3与酸中的H+反应： H··NH····H··+H+ =H··NH····H→H 一、氮及其化合物 氧化反应 NH3分子中N的氧化值为-3，处在最低氧化态，只具有还原性。NH3经催化氧化，可得到NO。 NH3很难在空气中燃烧，但能在纯氧中燃烧，生成N2： 4NH3+3O2→ 2N2↑+6H2O 氨在空气中的爆炸极限体积分数为16%～27%，氨气爆炸事故也曾发生，因此要注意防止明火。 氨和氯或溴会发生强烈反应。用浓氨水检查氯气或液溴管道是否漏气，就利用了氨的还原性。 一、氮及其化合物 取代反应 NH3遇活泼金属，其中的H可被取代。 例如: 氨和金属钠生成氨基钠的反应(金属铁催化)： 2NH3 + 2Na → 2NaNH2+H2↑ 一、氮及其化合物 铵盐 铵盐多是无色晶体，易溶于水，有热稳定性低、易水解的特征。 热稳定性 不少铵盐在常温或温度不高的情况下即可分解，其分解产物取决于对应酸的特点。对应的酸有挥发性时，分解生成NH3和相应的挥发性酸。 一、氮及其化合物 水解性 若在铵盐溶液中加入强碱并稍加热，上述平衡右移，即有氨气逸出。这一反应常用来鉴定NH4+离子 。 一、氮及其化合物 1-3.硝酸和硝酸盐 硝酸的品种 65%～68%HNO3无色透明液体，密度为1.39～1.42 g·cm-3，受热或经日光照射，或多或少分解出少量NO2致使HNO3有时呈浅黄色。 发烟硝酸 含 HNO3 约 98% ，密度1.5g·cm-3以上。由于含有 NO2而呈黄色。这种硝酸有挥发性，逸出的HNO3蒸气与空气中的水分形成的酸雾似发烟，故称发烟硝酸。 一、氮及其化合物 红色发烟硝酸 即纯硝酸 (100% HNO3) 中溶有过量的 NO2，故呈红棕色。当敞开容器盖时，会不断逸出红棕色的 NO2气体。它比普通硝酸具有更强的氧化性，可作火箭燃料的氧化剂，多用于军工方面。 1-3.硝酸和硝酸盐 硝酸的制备 工业上制备HNO3的主要方法是氨的催化氧化法。将氨和空气的混合气体通过灼热(800℃)的铂网，NH3被氧化成NO。随后，进一步和空气中的O2反应生成NO2。NO2遇水发生歧化反应而得HNO3。各步的反应式如下： 1-3.硝酸和硝酸盐 硝酸的化学性质 酸性HNO3是强酸，具有强酸的一切性质。HNO3的氧化性最为突出。 浓硝酸的氧化性极强，能氧化C，S，P，I2等非金属，例如： 1-3.硝酸和硝酸盐 HNO3和金属之间的反应 硝酸的还原产物 浓HNO3的主要还原产物是NO2，稀HNO3为NO。 稀HNO3与活泼金属如锌、镁、铁等作用时，有可能进一步还原成N2O，N2甚至NH4+。例如： 1-3.硝酸和硝酸盐 金属的氧化产物 多数金属的氧化产物为硝酸盐，只有氧化物难溶于HNO3的金属(如Sn,W,Mo等)才生成氧化物；至于金属在硝酸盐中的价态，与其相应电对的电极电势值有关： 表明HNO3还可将Fe2+氧化为Fe3+，而不能将Pb2+氧化为PbO2，所以过量的HNO3溶解铁时生成Fe(NO3)3，而溶解铅则只能生成Pb(NO3)2。 1-3.硝酸和硝酸盐 王水 一体积浓硝酸和三体积浓盐酸的混合液。 Au、Pt等贵金属不能被HNO3溶解，只能溶于王水。 1-3.硝酸和硝酸盐 硝酸盐 活泼金属(比Mg活