01B.配合物的分类和命名答辩.pptVIP

EDTA 乙二胺四乙酸根 Ethylenediamine tetraacetic acid Chelate 螯合物 EDTA配合物的结构 四齿配体 二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen) 二乙三胺五乙酸（DTPA）。 Gd(III)与DTPA的配合物用作核磁共振造影剂。 3、按中心原子的数目分类 （1）单核配合物 在配位个体中只含有一个中心原子的配合物。 例如[Fe(CN)6]3–, [Cu(NH3)4]2+等。 （2）多核配合物 在配位个体中含有两个或两个以上中心原子 的配合物。 4、按配合物的价键特点分类 （1）经典配合物，也称Werner型配合物 例如[Cu(NH3)4]2+、[PtCl4] 2–等。其一般特点是： a、中心原子一般为主族元素和正常价过渡金属， 其氧化数确定。 b、配体是饱和化合物，其配位原子具有孤电子对 可以给予中心原子以形成配位键。 （2）非经典配合物，即新型或非Werner型配合物 例如?-酸配合物、?-配合物等。一般特点： a、 配体是不饱和化合物，除给予孤对电子或?电子外， 还接受中心原子的 d 电子对形成反馈键。 b、中心原子为低价、零价、甚至负价的过渡金属。 其氧化态越低，反馈 d 电子的趋势就越大。 c、由于配体既给出电子又接受电子，故中心原子和配体的电荷密度难于预测。 例如在[Fe(CN)6]3–和[Fe(CN)6]4–中，两者铁原子的有效电荷相同，氰离子的有效电荷却不同。 排斥+吸引 一、一般配合物的命名 二、配体命名 三、几何异构体命名 四、桥基多核配合物命名 §1.5 配合物的命名 一、一般配合物的命名 1、配合物的命名 酸根为简单阴离子时，称为某化某； 酸根为复杂阴离子时，称为某酸某； 若配合物外界只有氢离子，则称为酸。 2、配位个体的命名 配体名称列在中心原子之前 不同配体名称之间以中圆点（?）分开 每种配体的个数，以倍数词头二、三、四等数字表示 在最后一个配体名称之后，缀以“合”字 中心原子的氧化数用括号内的罗马数字表示，如Cu(I)、Fe(II)等 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁（III）酸钾 3、配体的位次 （1）无机配体在前，有机配体在后 cis-[PtCl2(PPh3)2] 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(II) （2）在无机配体和有机配体中，先列出阴离子的名 称，后列出中性分子和阳离子的名称 K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 硫酸叠氮·五氨合钴(III) [Co(N3)(NH3)5]SO4 （3）同类配体的名称，按配位原子元素符号的 英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨?水合钴(III) （4）同类配体中若配位原子相同，则将含较少 原子数的配体排在前，含较多原子数的配 体排在后。 [PtNO2NH3(NH2OH)(py)]Cl 氯化硝基?氨?羟胺?吡啶合铂(II) （5）配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号的英文字母顺序排列。 [Pt(NH2)NO2(NH3)2] 氨基?硝基?二氨合铂（II） （6）配体化学式相同，但配位原子不同，（如– SCN, –NCS）则按配位原子元素符号的字母顺 序排列。若配位原子不清楚，则以配位个体的 化学式中所列的顺序为准。 二、配体命名 1、无机配体的命名 （1）无机阴离子配体 一般称为“某根”、“亚某根” SCN?硫氰酸根，ONO?亚硝酸根，但NH2?按习惯用法称为氨基 中文名称的单音节阴离子，用单音节名称代替阴离子名称。 F?、Cl? 、Br?、I?、O2?、H?、S2?、OH?、CN? （2）中性分子配体 命名时一般保留原来名称不变 但NO称亚硝酰 CO称羰基 O2 称双氧 N2 称双氮 2、有机配体的命名 （1）烃基连接于金属时，一般都表现为阴离子，在计算氧化数时，将其当作阴离子，但在配位个体中还是按照一般的基来命名。 K2[Cu(C2H)3] 三(乙炔基)合铜(I)酸钾 K[SbCl5(C6H5)] 五氯?苯基合锑(V)酸钾 [Fe(CO)4(C2C6H5)2] 四羰基?二(苯乙炔基)合铁(II) （2）有机化合物失去质子而形成的阴离子用“根”