第十七章糖类讲述.ppt

教学目的 1、掌握单糖的结构和构型的表示方法； 2、掌握单糖的重要反应； 3、掌握二糖的结构和性质； 4、掌握多糖的结构特点。 概述 糖类化合物是绿色植物通过光合作用产生的物质. 经验公式为Cn(H2O)m；从公式看：化合物是由碳和水组成故称为碳水化合物。碳水化合物又叫糖，它在自然界中广泛存在，如：淀粉、纤维素、蔗糖等都属于碳水化合物。 鼠李糖：C6H12O5; 醋酸：C2H4O2，乳酸: C3H6O3（非糖） 化学定义：多羟基醛或酮及其缩聚物和衍生物的总称。 作用 1、供作能源：能量主要是由糖类在降解代谢过程中提供的。 1g葡萄糖在体内氧化能产生4千卡的热量，可使1kg的水升高4℃ ，正常人体所需要的能量由糖供给60-70%，其它由蛋白质和脂肪供给。 2、对植物的作用：充当结构性物质，在植物中茎秆 的主要成分是纤维素，是起支柱作用的物质。 分类 根据糖能否水解和水解后生成的物质而将其分三类。 1、单糖：不能水解的多羟基醛、酮，如葡萄糖、果糖等； 2、低聚糖：一分子的低聚糖可以水解为几分子的单糖(2~10)，故低聚糖是由几个单糖缩合成的物质，如蔗糖、麦芽糖等； 3、多糖：一分子多糖可以水解为数千个单糖，是由许多单糖形成的聚合物(10个以上的单糖), 如淀粉、纤维素等。 单糖 17.2 单糖的反应 费歇尔几乎花了10年，确证了八种D-己醛糖和四种D-戊醛糖的立体结构，因此获得了1902年的诺贝尔化学奖。 主要贡献：糖、肽和嘌呤类化合物。 按预定的方案成功地用甘油合成了葡萄糖和果糖．解决了一道前人试图解决而无法解决的科学难题。 17.4 多糖 纤维素 淀粉 纤维素 淀粉 六、糖苷的甲基化及氧化 D-1,2,3,4,6-五-O-甲基葡萄糖苷 五-O-甲基葡萄糖 D-2,3,4,6-四-O-甲基葡萄糖苷 四-O-甲基葡萄糖 六、糖苷的甲基化及氧化 环的大小：醛基与第几个羟基形成半缩醛？ 三-O-甲基木糖二酸 进一步的实验证明：葡萄糖的醛基与第五个碳上的羟基生成半缩醛。 事实上，大多数醛糖呈六元环。 构型的测定 17.3 低聚糖 特点：分子中无醛基 性质：无变旋现象；不能成脎；不能被Tollens、Fehling试剂氧化，故称非还原糖。 还原性双糖一分子单糖半缩醛羟基与另一分子单糖醇羟基脱水形成。 特点：分子中有醛基 性质：有变旋现象；能成脎；能被Tollens、Fehling试剂氧化，故称还原糖。 乳糖：还原糖 半缩醛羟基可以是α型或β型。 一分子半乳糖与另一分子葡萄糖以β-1,4-乳糖苷键形式结合成双糖，可被苦杏仁酶水解。 第十七章 糖类化合物 单糖 低聚糖 多糖 教学重点：单糖的结构和构型的表示方法和掌握单糖的反应 17.1 单糖的结构、构型和构象 异构体的数目 = 2n 以甘油醛为标准，OH在右边为D型，OH在左边为L型。 D-（+）-甘油醛 L-（-）-甘油醛 D-(-)-甘油酸 D-(-)-乳酸 注意：D、L构型与旋光性没有一定的关系 D-（+）甘油醛 D-（+）葡萄糖 D-（+）果糖 两种构型：α型和β型 α型：C1-OH与C5-OH同侧，或C1-OH与C5-CH2OH异侧。 β型：C1-OH与C5-OH异侧，或C1-OH与C5-CH2OH同侧。 直立环状投影式同上 （1） α型和β型的定义 环式和链式异构体的互变 α-D-葡萄糖 +112°·m2·kg-1 β-D-葡萄糖 +19 °·m2·kg-1 D-（+）-葡萄糖 ≈37% ≈ 0.1% ≈ 63% 解释变旋现象 三、单糖的构象 α型 β型 历程： 思考：根据反应推测A的结构 三、脎的生成 氧化 形成同一种脎 D-(+)- 甘露糖 D-(+)-葡萄糖 D-(+)- 葡萄糖和D-(+)-甘露糖的四个手性碳中只有C2的构型不同，称为差向异构体。