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第三章 红外光谱 一、概述 二、红外光谱图表示方法 三、红外光谱产生的基本 原理 四、红外光谱与有机物分 子结构的关系 五、红外光谱图解析的一般步骤 六、红外光谱的应用 七、红外光谱图解析举例 分子中原子的振动方式 振动频率与特征吸收峰 影响基团吸收峰位置的因素 各类化合物的典型红外光谱图 实验结果和理论分析表明: 只有偶极矩(μ)大小或方向有一定改变的振动，才能吸收红外光而发生振动能级的跃迁。 分子中原子与原子之间的键长与键角不是固定不变的。如同用弹簧连接的两个小球一样，整个分子一直不断振动着。 两个原子和连接它们的化学键可近似看成是由一个弹簧连接的两个小球组成的谐振子。其振动频率与原子的质量及键的强度（键力常数）之间的关系可用下式表示： 红外光谱图 分为4000-1400 cm-1 、1400-650 cm-1 两个区域 4000-1400 cm-1区域： 伸缩振动产生的吸收峰，称官能团区，可鉴别不同的官能团。 1400-650 cm-1 区域 ： 除有伸缩振动产生的吸收峰外，还有弯曲振动产生的吸收峰。在这个区域内，每个化合物都有自己吸收峰的位置，如同人的指纹一样，各不相同，这一区域称指纹区。 解析红外光谱图：关键是识别特征峰，一般先看官能团区，检查苯环、双键、叁键、羰基、羟基、氨基等的存在。然后，在观察1400 cm-1以下指纹区，检查醚键、碳氧单键的存在。 (1) 化学键强度 (3) 共轭效应 (5) 组成化学键的原子质量 例１ 某化合物分子式为C11H24，其红外光谱如图8-10示，确定此化合物的结构。 例２. 一挥发性的无色液体，经元素分析结果C占91.4%，H占8.7%，它们的红外光谱如图8-11所示，确定这个化合物的结构。 例3. 未知物分子式为C8H16，其红外光谱图如图所示，试推测其结构。 例4. 某化合物的分子式为C3H4O，其红外光谱图如图试推测其结构。 例5 前一节化合物C4H6O结构鉴定中，在紫外光谱225nm有强吸收，则可以肯定为共轭醛、酮，可能的结构为： （1）CH2=CHC0CH3 （2） CH3CH=CHCHO（顺） （3）CH3CH=CHCHO（反）（4） CH2=C（CH3）CHO （1）在950和935cm-1处（吸收位置）； （2）在700~620 cm-1处； （3）在810~760 cm-1处； （4）在865~855 cm-1处。 如果这个化合物在700 cm-1处有吸收带，它肯定是（2），即顺-2-丁烯醛。 1、定性分析 （1）用已知化合物作标准进行谱图对照，进行定性。 （2）查阅标准谱图（Sedtler标准红外光谱图)或进行谱库检索（现代红外光谱仪有此功能） （3）根据谱图提供的吸收特征频率、峰强度和峰形进行定性。 （4）利用各类官能团特征吸收频率的不同，测定存在的杂质。 2、结构分析 六、红外光谱的应用 2960~2930和2870~2850 cm-1 CH3和-CH2-的C-H伸缩振动峰 1375~1380 cm-1有甲基特征峰 1470~1460 cm-1和1380~1370 cm-1有C-H面内弯曲振动吸收峰 725 cm-1有弱的C-H面外弯曲振动吸收峰 化合物的结构为正十一烷 七、红外光谱图解析举例 经计算其分子式为C7H8，按其不饱和度可能为芳烃。红外光谱图分析结果确证为甲苯。 苯环C-H伸缩振动 1600-1450 苯环伸缩振动 1380 甲基峰 Ω： 不饱和度 n1、n3、n4 ：分别代表分子中一价、三价、四价原子的数目 双键、饱和环：不饱和度为1 三键：为2 苯环：为4 3079cm-1处有吸收峰，在1642 cm-1处还有C=C伸缩振动吸收，该化合物中存在烯基。910cm-1、993 cm-1处的C-H弯曲振动说明该化合物有末端乙烯基。未知物为直链末端烯烃，即1-辛烯。 波数/cm-1 1642cm-1 C =C伸缩振动 910cm-1、993 cm-1 C-H弯曲振动 3079cm-1 C=C-H 伸缩振动 波数/cm-1 该化合物