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第六章 化学平衡 Ⅰ、题目：化学平衡 Ⅱ、时间：2012年12月4号 Ⅲ、目的： ⒈了解化学反应过程的推动力。 ⒉掌握标准平衡常数的定义。理解等温方程和范特霍夫方程的推导及应用。 ⒊掌握用热力学数据计算平衡常数及平衡组成的方法判断在一定条件下化学反应可能进行的方向会分析温度、压力、组成等因素对平衡的影响。 ⒋了解真实气体化学平衡及溶液中的化学平衡。 Ⅳ、重点：范特霍夫方程、平衡常数的计算、影响平衡的因素 难点：平衡常数的计算、 Ⅴ、方法：讲授 Ⅵ、时数：4课时 Ⅶ、内容： §6.1化学平衡的条件和反应进度ξ的关系 对于任意封闭系统， 恒温恒压下 对于任意反应 根据反应进度的定义： ⑴若即，或，反应右向自发进行； ⑵若即，或，反应左向自发进行； ⑶若即，或，反应达到平衡； 为什么化学反应通常不能进行到底？ 以反应为例，在反应过程中Gibbs自由能随反应过程的变化如图所示。 R点，D和E未混合时Gibbs自由能之和； P点，D和E混合后Gibbs自由能之和； T点，反应达平衡时，所有物质的Gibbs自由能之总和，包括混合Gibbs自由能； S点，纯产物F的Gibbs自由能。 各物质的混合引起了系统吉布斯自由能的降低，使系统的吉布斯自由能沿抛物线变化，达到T点即系统的吉布斯自由能达到最低点，就达到了化学平衡状态，因此化学反应通常不能进行到底。 若要使反应进行到底，应在理想的范特霍夫平衡箱中进行，防止反应物之间或反应物与产物之间的任何形式的混合，才可以使反应从R点直接到达S点。 §6.2化学反应的等温方程式和平衡常数 1、设有气相反应： 恒温恒压下， 令逸度商 ，该式称为化学反应的范特霍夫等温方程式。 当体系达到平衡时，。 当温度T一定时，则为定值，也为定值，此时的称为，为体系的热力学常数，是无量纲量。于是，，该式是化学反应等温式的另一种表示形式。对于理想气体，，，。 2、溶液中反应的平衡常数 （1）在理想液态混合物中任一组分化学势为： 对于非理想液态混合物，利用活度概念 通常P与Pθ偏离不会很大，且液体体积受压力影响很小，故有 溶液中化学反应的范特霍夫等温方程式为， 同样地，温度T一定时，也为定值，此时的即为，它是无量纲量。于是。 §6.3平衡常数的表示 1、气相反应中、、、、： 对于实际气体：， ， ∵仅是温度的函数，∴气相反应的也只是温度的函数，和与有关。 对于理想气体： ① 为热力学平衡常数，无量纲，只与温度有关。也称为平衡常数，一般有量纲，当时，无量纲。 ②，， 与有关 ③ 只与有关 2、对于理想稀溶液中的反应，， §6.4 复相化学平衡 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。凝聚相的化学势可看作与、无关，故只考虑气相： §6.5影响化学平衡的因素 1、温度 根据方程： 2、压力 对于理想气体的反应 定温下，和与压力无关，随压力而变。 当，即随压力的增加而增加，增大压力，平衡向体积缩小的方向移动。 当，即随压力的增加而增加，增大压力，平衡向体积缩小的方向移动。 对于凝聚体系中的反应： 凝聚体系的一般不大，一定温度下，压力变化很小或不大时，反应的可看作与压力无关，压力变化很大时，压力对反应的的影响不可忽略。 3、惰性气体 体系总压恒定，加入不参与反应的惰性气体，稀释了反应体系，即减少，这和降压情况一样，平衡向体积增大的方向移动。 4、原料配比的影响 ，可以证明: 反应开始无产物存在时，当，平衡反应进度最大；平衡混合物中产物C或D的摩尔分数也最高。 *5、同时平衡 在一个反应系统中，如果同时有几个反应达平衡态，这种情况称为同时平衡。 [注意]在处理同时平衡时，同一物质的量应保持一致。 *6、反应耦合 系统中的两个化学反应，若一个反应的产物为另一个反应的反应物，则这两个反应称为耦合反应。 §6.6平衡常数的计算 1、通过来计算，这实质是求算： 可根据一些已知反应的求另一些反应的； 或根据各物的求反应的； 或根据来求算； 2、由求算。 根据电化学方法求算。 4、由配分函数求算。 [例 题] 1、潮湿的Ag2CO3(s)在110℃用空气流干燥，如果要避免Ag2CO3(s)分解为Ag2O(s)和CO2(g)，问空气中CO2的分压至少是多少？ 已知298.15KJ 100kPa下 Ag2CO3(s) -501.7 167.4 109.6 Ag2O(s) -31.05 121.3 65.86 CO2(g) -393.51 213.74 37.11 解：反应 =(121.3+213.7-167.4) =167.3