第8章 醇和醚曾.pptVIP

2、用选择性氧化剂氧化 CrO3 ·(C5H5N)2 或 CrO3 · Py2 简作PCC 以上两种试剂氧化性能较温和，可使伯醇停留在醛的阶段，仲醇被氧化成酮。 CrO3·(C5H5N)2 （2）琼斯(Jones)试剂： （1）沙瑞特(Sarrett)试剂： CrO3 · H2SO4 / H2O 对双键、三键无影响。 （3）活性二氧化锰：新鲜制备的MnO2，选择性地将烯丙位的伯醇、仲醇氧化成相应的不饱和醛、酮。 以上反应常用于合成醛、酮 3、欧芬脑尔（Oppenauer, R.V.）氧化 醇分子中的不饱和键也不受影响。 4、脱氢氧化 叔醇无?-H，不发生脱氢氧化。 四、二元醇的化学反应 1、氧化反应 根据分子中两个羟基相对位置的不同，分为1，2-二醇、1，3-二醇、1，4二醇。在此只讨论邻二醇的一些性质。 反应可能是通过环状高碘酸酯进行的 当相邻的两个-OH因几何异构等原因相距较远，无法形成环状过渡态，氧化就难以进行。但当用四乙酸铅代替高碘酸时，反应可进行，可能是经历了一个开链的过渡态。 应用一：反应定量进行，每断裂一组邻二醇结构就要消耗一分子高碘酸，因此，可用于多羟基化合物的结构测定。例 应用二：用化学方法鉴别： 若有 则A为： 片呐醇重排机理： 从碳正离子转变成更稳定的 盐正离子是重排反应的动力。 2、片呐醇(pinacol)