催化剂配制对预接触和在线混合的影响及处理简介.docVIP

催化剂配制对预接触罐和在线混合器的影响及处理 ------聚丙烯装置 朱强锋 摘要 宁波富德有限公司35万吨/年的聚丙烯装置是采用意大利HIMONT公司Spheripol工艺技术。该工艺的反应器采用两环（液相反应器）一气（气相反应器）的串接组合，可生产均聚、无规共聚、抗冲共聚等三大类产品。 关键词： 催化剂、预接触罐（D201）、在线混合器（Z203） 1装置生产原理 本装置是以丙烯为原料，聚合生成均聚物，或与乙烯共聚成无规或嵌段共聚物。聚合反应的机理为齐格勒-纳塔催化剂体系的聚合反应机理。采用齐格勒-纳塔催化剂体系的丙烯聚合称为“配位阴离子聚合”，单体与具有活性的催化剂络合物进行“配位络合”，链增长在阴离子上进行。 其反应机理简述如下： 链引发反应： CH3 CH3 链增长反应： CH3 CH3 CH3 CH3 链终止反应： 自行终止： CH3 CH3 CH3 CH3 向氢转移： CH3 CH3 CH3 CH3 向单体转移： CH3 CH3 CH3 CH3 向烷基转移： CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2工艺流程概况 聚丙烯装置是按SPHERIPOL工艺设计，能够生产宽范围的均聚聚丙烯、无规共聚物和高抗冲共聚物。装置使用的是齐格勒-纳塔催化剂体系，催化剂、TEAL{三乙基铝AL(C2H5)3}、DONOR(环己基二甲氧硅烷)在预接触罐(D201)形成催化剂反应活性中心，离开预接触罐(D201)的催化剂混合物注入到丙烯流中进入预聚环管反应器(R200)进行预聚反应，以防止产生大量细粉。预聚反应器(R200)在满液相条件下操作，轴流泵P-200保持物料环流。装置在生产均聚物和乙烯丙烯无规共聚物时，用两个串联的环管反应器R-201、R-202满液相进行聚合反应，轴流泵P-201、P-202确保使反应器内的淤浆产生环流。反应热由夹套冷却水带走。氢气分别加入二股进料丙烯流中供到两个环管反应器中。在生产无规共聚物时，在流量控制下，根据所需聚合物中的乙烯含量，分别向两个环管加入乙烯。单体在两个环管中的停留时间分别为1.2小时和0.8小时。反应淤浆经过一根配有蒸汽夹套的闪蒸管使单体气化后连续排放到高压脱气罐D-301，离开D-301的气体，经洗涤冷凝后回到反应系统，从洗涤塔T-301冷凝设备中，排出少量气体去净化，以维持反应系统中的丙烷浓度。D-301出来的聚合物连续地排放到低压脱气罐F-301，脱出的气体经压缩后，与从高压脱气罐D-301出来的气体相汇合。从低压脱气罐F-301出来的聚合物连续地排放到汽蒸器D-501，在这里使催化剂完全失活，并汽提出溶在聚合物中的单体。汽提出的单体在除去水份后，送入OFFGAS总管。从汽蒸器中出来的聚合物，依靠重力流到干燥流化床D-502，在这里用加热氮气除去水份，聚合物从干燥器中被风送到中间料仓D-802，再送挤出机造粒，后送包装出厂。 3主催化剂的特性及工艺流程图 3.1．1 主催化剂的特性 本工艺采用的主催化剂是第三代载体型Z-N催化剂，由于它是一种高效立体催化剂（活性达3~4万倍左右）。它是以氯化镁为载体的四氯化钛（TiCL4/EB/MgCL2）催化剂，是由一定孔隙率载体承载四氯化钛而成。它的孔径为0.9132ml/g，比表面为217.4m2/g。油、脂混合物加热到75℃温度加入主催化剂，充分搅拌，罐底N2鼓泡、抽真空，然后降温至10℃以下备用。它与助催化剂（三乙基铝、给电子体）在预接触罐（D201）中混合时充分作用，在预聚中形成众多空隙表面形成活性中心（因为助催化剂二组份与油、脂混合物能高度混溶的）。 主催化剂的配制工艺流程图 3.1.2主催化剂配制过程流程图 75℃