稀土与社会简析.doc

第一章 稀土 1.La Ce Pr Nd Pm Sm Eu 镧 铈 镨 钕 钷 钐 铕 称为铈组稀土或轻稀土。 Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Sc Y 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 钪 钇 称为钇组稀土或重稀土 2.La3+(4f0),Gd3+(4f7) 和 Lu3+(4f14) 处于稳定结构,获得 +2 和 +4 氧化态是相当困难的; Ce3+(4f1) 和 Tb3+(4f8) 失去一个电子即达稳定结构,因而出现 +4 氧化态;Eu3+(4f6) 和 Yb3+(4f13) 接受一个电子即达稳定结构,因而易出现 +2 氧化态. 3.指镧系元素的离子半径随原子序数的增加而依次减小的现象. 产生原因 随原子序数增大，电子填入4 f 层， f电子云较分散，对 5d 和 6s 电子屏蔽不完全，Z* 增大，对外层电子吸引力增大 ，使电子云更靠近核 ，造成了半径逐渐减小而产生了所谓 “镧系收 缩效应”。 收缩缓慢是指相邻两个元素而言.两两之间的减小幅度不 如其他过渡元素两两之间的减小幅度大.使镧系元素内部 性质太相似.增加了分离困难 ; 使镧系元素后的第三过渡系的原子半径接近于第二过渡系 同族，化学性质相似，矿物中共生，分离困难； 使 Y 的原子半径处于Ho 和 Er之间，其化学性质与镧系 元素非常相似，在矿物中共生，分离困难，故在稀土元素 分离中将其归于重稀土一组。 4. 现在用于工业提取稀土元素的矿物主要有四种: 1) 氟碳铈矿(Bastnaesite), 主要化学成分：(Ce,La)CO3F 2)独居石(Monazite), 又名磷铈镧矿.主要化学成分：(Ce,La,Y,Th)PO4. 3) 磷钇矿(Xenotime), 主要化学成分：YPO4. 4) 风化壳淋积型稀土矿(Ion absorption deposit), 即离子吸型 稀土矿，是我国特有的新型稀土矿物. 稀土发光材料 当某种物质受到诸如光的照射、外加电场或电子束轰击等激发后, 只要该物质没有因此发生化学变化, 总要回到原来的平衡状态, 在这个过程中多余的能量以热或光的形式释放出来.如果这部分能量是以可见光或近可见光等电磁波形式发射出来, 这种现象就是发光. 发光材料由基质和激活剂组成,在一些材料中,还掺入其它杂质离子来改善发光性能. 基质-matrix,作为材料主体的化合物； 激活剂-activator,作为发光中心的少量掺杂离子. BaY2F8:（Yb3+，Er3+) 3 　其中,M表示基质晶格; A和S为掺杂离子; 并假设基质晶格M的吸收不产生辐射 ①以热的形式把激发能量释放给邻近的晶格,称为“无辐射弛豫”,也叫“荧光猝灭”; ②以辐射形式释放激发能量,称 “发光”; ③S将激发能传递给A, 即S吸收的全部或部分激发能由A产生发射而释放出来, 这种现象称为“敏化发光”,A称为激活剂, S通常被称为A的敏化剂 4荧光和磷光 激活剂吸收能量后,激发态的寿命极短，一般大约仅10-8s就会自动地回到基态而放出光子,这种发光现象称为荧光. 撤去激发源后,荧光立即停止. 被激发的物质在切断激发源后仍能继续发光,这种发光现象称为磷光. 有时磷光能持续几十分钟甚至数小时,这种发光物质就是通常所说的长余辉材料. 5稀土的发光性能是由于稀土的4f电子在不同能级之间的跃迁而产生的. 在f组态内不同能级之间的跃迁称为f－f跃迁；在f和d组态之间的跃迁称为f－d跃迁.其光谱大概有30000条,构成广泛的发光和激光材料. 发光的本质是能量的转换,稀土之所以具有优异的发光性能,就在于它具有特殊的电子层结构决定的. 稀土独特的电子层结构: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104fn5s25p65dm6s2 6+3价稀土离子的发光特点 ①具有f--f 跃迁的发光材料的发射光谱呈线状,色纯度高； ②荧光寿命长； ③由于4f轨道处于内层,材料的发光颜色基本不随基质的不同而改变； ④光谱形状很少随温度而变,温度猝灭小,浓度猝灭小. 7稀土发光材料的优点 与一般元素相比,稀土元素4f电子层构型的特点,使其化合物具有多种荧光特性. +3价稀土离子f-f跃迁呈现尖锐的线状光谱,发光的色纯度高. 荧光寿命跨越从纳秒到毫秒6个数量级. 吸收激发能量的能力强,转换效率高. 物理化学性质稳定,可承受大功率的电子束、高能辐射和强紫外光的作用. 8按发光材料中稀土的作用 可分为两种: ① 稀土离子作为激