5-3碳碳键的形成.ppt

* 与氧化氮类似亚砜化合物也容易发生热消除，反应也是顺式机理。如： 亚砜 * 由于亚砜容易由硫醚氧化得来，所以我们可以在分子中引入S原子（通常是羰基的?位）然后氧化成亚砜，再由亚砜消除制得双键。如： 硫醚、亚砜、消除 * 如果硒亚砜, 所得到的结果更好，因为反应可以在室温下进行，所以在有机合成应用很广。如： 硒亚砜 * 三、Wittig反应 最大的优点是产生的双键位置确定，反应条件温和。 * 例如： 这种胡萝卜素类似的多不饱和化合物用其它方法难以合成。 * 三烷基膦生产的叶立德由于太稳定，尤其是Ph3P=CCO2R等。反应非常慢。如果用亚磷酸则反应要快的多。（Wadsworth-Emmous反应）如： Wadsworth-Emmous反应 * 这反应被用于大环内酯型的天然抗生素合成。如： ?,?-不饱和的酮可以用?-酮基膦酸酯制备。 ?-酮基膦酸酯 * Wittig反应的立体化学控制不好。常得到cis和trans烯烃的混合物。而Wadsworth-Emmous反应也类似。立体化学有时只有靠反应条件来控制。如体系中加入盐或改变溶剂的极性。 立体化学 * Horner-Wittig反应（Wittig反应变种）用氧膦代替膦和亚磷酸酯。如： Horner-Wittig反应 * 反应的立体选择性较高。该法的应用日益增多。如地中海果蝇的一种信息素的一个组份即用该法制