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质谱 Mass Spectrum (MS) 基本原理 质谱中的离子类型 分子离子峰的判断和分子式的确定 有机质谱中的反应及其机理 各类有机化合物的质谱 质谱的解析 3.1 质谱的基本原理 b 逆Dlels—Alder重排(RDA)Retro-Diels-Alder 含有不饱和键的六元环 几率大 几率小 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 醇去水 长链伯醇（正丁醇以上）脱水的同时，脱烯 （2）消去小分子的重排裂解 消去H2 、H2O、NH3、 HX、, H2S、CO、 HCN、 烯、 醇等。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 苯环的邻位效应（由邻位取代基共同消去小分子） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 直链烃的M+·峰可观察到，但是随分子量的增大峰强减弱； 环烷烃一般较强。 2. 质谱中出现一系列峰族，每隔14质量单位出现一组峰(29、 43、57、71、85·······)同时伴有弱的M-1，M-2峰。 3. 直链烷烃以C3、C4 、 C5 的峰最强,，这是由于C3H7+ 和 C4H7+离子稳定。其它各峰强随着C数的增多而减小。 枝链烃往往在分枝处裂解形成的峰强度较大，而且以失去 大基团的峰更强。 5. 取代环烷烃容易发生侧链与环连接处断裂;开环断裂也容易发生在α-处，环开裂容易失去CH2=CH2和C2H5或C3H7而形成M-28、M-29、M-43峰。 3. 6 各类化合物的质谱 3. 6. 1 烷烃 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 6. 2 烯烃 1 易失去一个? 电子，分子离子峰明显，其强度随分子量的增大而减弱。 基峰往往是烯丙基式裂解产生的离子峰，系列峰为41、55、 69、83·····(CnH2n-1),比相应的烷基峰质量少2。 烯键的γ位有H，易发生M氏重排产生质量为CnH2n(42、56、 70……)的离子峰(偶数)。 4 环己烯可发生RDA重排裂解。 5 烯烃裂解过程中，由于H的重排很普遍，因此不能由质谱确定双键的位置。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 6. 3 芳烃 1 M+· 峰较强，能精确测量M+1，M+2峰的强度。 2 芳烃容易产生特征的系列离子峰： 92(M氏重排峰)、91、77(78、79) 、65、51、39 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 6. 2 含
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