《天然药物化学教学课件》7-1.pptVIP

二、糖的理化性质 (4) Hakomori法(箱守法)： 反应步骤——在二甲基亚砜(DMSO)溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲醚化反应。 二甲亚砜 甲基亚磺酰阴碳离子 苷 甲苷 此法反应迅速、完全、无需特殊装置、可在室温下连续反应，是目前最常用的全甲醚化方法。 二、糖的理化性质 (六) 酰化反应 最常用的是乙酰化和对甲苯磺酰化 乙酰化试剂为乙酸酐与不同酸的混合液， 常用的酸有硫酸、高氯酸及Lewis酸(如氯化锌、三氟化硼等)。 乙酰化反应在分离，鉴定和合成糖类时最常用。糖乙酰化反应无选择性，但端基羟基的乙酰化条件不同可得不同的立体异构体： D-葡萄糖：醋酐氯化锌 a -乙酰化物 醋酐醋酸钠 β-乙酰化物 二、糖的理化性质 糖与丙酮生成五元环状缩酮——异丙叉衍生物 苯甲醛与糖生成六元环状缩醛——苯甲叉衍生物 (七) 缩酮和缩醛化反应 丙酮 二、糖的理化性质 (八) 糠醛形成反应 单糖在浓酸(4～10N)作用下，失三分子水，生成具有呋喃环结构的糠醛类化合物。多糖则在矿酸存在下先水解成单糖，再脱水生成同样的产物。 糠醛 R=H 5-甲糠醛 R=Me 5-羟甲糠醛 R=CH2OH 糠醛衍生物和许多芳胺、酚类可缩合成有色物质，可用于糖的显色和检出。如Mo