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- 2016-12-29 发布于贵州
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常考专题讲座(八) 溶液中粒子浓度的比较
一、熟悉两大理论构建思维基点
电离理论
(1)弱电解质的电离是微弱的电离产生的微粒都非常少同时还要考虑水的电离如氨水溶液中:NH、NH、OH-浓度的大小关系是(NH3·H2O)>(OH-)>(NH)。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的其主要是第一步电离H2S溶液中:H、HS-、S-、H+的浓度大小关系是(H2S)>(H+)>(HS-)>(S2-)。
水解理论
(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)但由于水的电离故水解后酸性溶液中(H+)或碱性溶液中(OH-)总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度如NH溶NH、Cl-、NH、H+的浓度大小关系是(Cl-)>(NH)>(H+)>(NH3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的其主要是第一步水解如Na溶液中:CO、HCO、H的浓度大小关系应是(CO)>(HCO)>(H2CO3)。
二、把握三种守恒明确等量关系
电荷守恒规律
电解质溶液中无论存在多少种离子溶液都是呈电中性即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数如NaHCO溶液中存在着Na+、H+、HCO、CO、OH-存在如下关系:(Na+)+(H+)=(HCO)+(OH-)2c(CO)。
物料守恒规律
电解质溶液中由于某些离子能够水解离子种类增多但元素总是守恒的如K溶液中S-、HS-都能水解故S元素以S-、HS-、H三种形式存在它们之间有如下守恒关系:(K+)=2(S2-)+2(HS-)+2(H2S)。
质子守恒规律
Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下:
由图可得Na水溶液中质子守恒式可表示如下:(H3O+)+(H2S)+(HS-)=(OH-)或(H+)+(H2S)+(HS-)=(OH-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
三、理清一条思路掌握分析
1.思路引导
比较时紧扣两个“微弱”
(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的且弱酸和弱碱的电离能力远远大于水的电离能力如稀醋酸溶液中:(CH3COOH)c(H+)(CH3COO-)(OH-)。
(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的但仍远远大于水的电离程度如稀的CH溶液中:(Na+)(CH3COO-)(OH-)(CH3COOH)c(H+)。
规避等量关系中的两个易失分点
(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加如Na溶液中电荷守恒式(Na+)+(H+)=(HCO)+(CO)+(OH-)中(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷不可漏掉。
(2)物料守恒式中离子浓度系数不能漏写或颠倒如Na溶液中的物料守恒式(Na+)=2[(HS-)+(S2-)+(H2S)]中表示(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。
(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力的相对强弱如NaHCO溶液中HCO的水解能力大于其电离能力故溶液显碱性。
(2)多元弱酸的强碱c(Na+)(S2-)(OH-)(HS-)(H+)。
质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导出来。以KHS溶液为例电荷守恒式为(K+)+(H+)=(OH-)+(HS-)+2(S2-)①物料守恒式为(K+)=(HS-)+(S2-)+(H2S)②,由①-②可
(2015·高考安徽卷)25 ℃时在10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH和NH混合溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )未加盐酸时:(OH-)(Na+)=(NH3·H2O)
B.加入10 mL盐酸时:(NH)+(H+)=c(OH-)加入盐酸至溶液pH=7时:(Cl-)=(Na+)加入20 mL盐酸时:(Cl-)=(NH)+(Na+)[解析] A.NH是弱电解质能微弱电离溶液中(Na+)>(NH3·H2O)。B.当加入10 mL盐酸时恰好将NaOH中和完全溶液中(Na+)=(Cl-)根据电荷守恒式c(Na+)+(NH)+(H+)=(Cl-)+(OH-)可知(NH)+(H+)=(OH-)。C.溶液pH=7时溶液中(H+)=(OH-)根据电荷守恒式可知(Na+)+(NH)=(Cl-)。D.加入20 mL盐酸时恰好将NaOH和NH中和完全根据物料守恒有(Na+)+c(NH)+(NH3·H2O)=(Cl-)。[答案] B
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室温下=2的盐酸与pH=12的氨水等体
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