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分离工程 第五章 膜分离技术 本章结束 气体分离 气体的渗透分离(Gas Permeation),是以分压差为推动力,根据气体分子通过膜的渗透率不同而进行气体组分分离。 气体渗透可以采用无孔的致密膜,其分离选择性不在分子的大小,而在于不同组分分子渗透通过膜的速率的快慢。 1979年,Monsanto公司最早将中空纤维聚砜膜用于气体混合物的分离。 气体组分透过致密膜的过程包括:(1)在膜的高压侧,气体混合物中易渗透组分溶解在膜表面;(2)溶解组分从高压侧通过分子扩散传递到低压侧;(3)在膜的低压侧表面,渗透组分解吸释放。 从工业废气中回收氢:最早用于从合成氨驰放气和石油炼厂气中提氢,已得到了较大范围推广,取得可观经济效益。膜分离回收氢气是目前应用最多、最成熟的领域。 从天然气中回收氦 天然气的净化:甲烷/二氧化碳分离 富氧空气的制备:用空气膜法富氧技术产生含氧量30-40%的富氧空气,可用于锅炉和工业窑炉的燃烧节能以及医用 空气膜法富氮技术:已用于油井和化工装置的保护以及蔬菜和果品保鲜。(O2/N2分离) 气体分离膜应用: 气体的膜分离发展异常迅猛,七十年代才进入工业应用阶段,1990年销售收入已突破一亿美元,1995年达到五亿美元。膜分离回收氢气是目前应用最多、最成熟的一个领域,已广泛应用于合成氨工业、炼油工业和石油工业。 膜孔径分布的微小变化,就能造成截留能力的显著变化,由于目前制膜工艺水平限制,还很难得到截留分布很窄的膜。 超滤膜的截留分子量(?=90%)和对应的实测平均孔径 多级连续错流操作配置示意图 超滤装置 超滤应用 超滤在需将尺寸较大的分子和微粒与低分子物质或溶剂分离的领域得到了广泛地应用,超滤装置可单独运行,也可与其它处理设备结合用于各种分离过程中。目前超滤膜除了用于水处理、生物制剂的提纯以及在食品和医药工业外,正在向非水体系的应用发展,无机超滤膜在这一领域有良好的前景。 水的净化: 电子工业高纯水的制备: 原水—吸附—微孔过滤—反渗透— 离子交换—超过滤 医药工业中,超滤用于制剂水的除菌和除热原。 食品工业:是应用膜技术最多的行业。乳制品生产中乳品的浓缩、精制和排水处理中、果汁和酒等的生产中,均广泛使用着超滤等膜分离过程。(茶叶、果汁的澄清和浓缩) 生物化工: 酶和蛋白质等活性大分子产物的生产中,超滤操作条件温和,不易使目标生物大分子失活,被用于分离提取过程的各个阶段。中草药的浓缩 环保过程:汽车制造业中电泳涂料清洗用水的处理、含油废水的处理、合成纤维生产中含聚乙烯醇废水的处理、纸浆废水的处理等。 微滤(Microfiltration) 微滤膜各种截留作用的示意图 (a)膜的表面层截留;(b) 膜内部的网络中截留 死端过滤和错流过滤示意图 (a) 死端过滤;(b) 错流过滤 对滤液穿过小孔的流动,压强降可以用Poiseuille方程表示,即: 聚合物微滤膜 (a) 相转化法;(b) 拉伸法;(c) 径迹刻蚀法 陶瓷微滤膜 (a)Anotec?阳极氧化法(表面);(b) US Filter?烧结法(横断面) 微滤膜的应用 微滤是所有膜过程中应用最普遍、销售额最大的一项技术,其年销售额大于其它所有膜过程销售额的总和。工业上,微滤主要用于将大于0.1?m的粒子与溶液分开的场合。它的最大市场是制药行业的除菌过滤和电子工业用高纯水的制备,在食品工业的许多领域得到了成功的运用,在各种与生物、生理有关的分析中细胞的捕获、各种颗粒的富集等方面也得到了广泛应用。随着水资源的日趋紧张及社会生活水平的提高,饮用水生产和城市污水处理成为微滤过程的两个潜在的大市场。其最新的应用领域是生物技术和生物医学技术领域。 渗析过程及浓度分布示意图 (a) 渗析过程;(b)典型的浓度分布;(c)若存在边界层阻力的浓度分布 渗析(Dialysis) 渗析是溶质分子在浓度差的推动下选择性透过膜的分离过程 透析原理 渗透主要用于从高分子量物质中分离出低分子量组分。分离是基于不同组分物化性质和分子尺寸的差异导致在膜扩散速率不同而实现分离的。为了得到高的渗透速率,在以下几个方面进行了努力:1)在材料强度允许的范围内,将使渗析膜做得尽可能得薄,用铜氨法生产的再生纤维素制得仅0.005mm厚的渗析膜;2)当膜两侧都是水溶液的时候,选用能被水溶胀或者润湿的材料。已经应用的
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