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物理化学主要公式及使用条件 第一章 气体的 pVT 关系 主要公式及使用条件 1. 理想气体状态方程式 nRT RT M m pV ? ? ) / ( 或 RT n V p pV ? ? ) / ( m 式中 p，V，T 及 n 单位分别为 Pa，m3，K 及 mol。 m / V V n ? 称为气体的摩尔体积，其单位为 m3 · mol-1。 R=8.314510 J · mol-1 · K-1，称为摩尔气体常数。 此式适用于理想气体，近似地适用于低压的真实气体。 2. 气体混合物 （1） 组成 摩尔分数 yB (或 xB) = ? A A B/ n n 体积分数 / y B m, B B ? ? V ? ? ? A V y A m, A 式中? A A n 为混合气体总的物质的量。 A m, ? V 表示在一定 T，p 下纯气体 A 的摩尔体积。? ? A A m, AV y 为 在一定 T，p 下混合之前各纯组分体积的总和。 （2） 摩尔质量 ? ? ? ? ? ? B B B B B B B mix / / n M n m M y M 式中 ? ? B B m m 为混合气体的总质量， ? ? B B n n 为混合气体总的物质的量。上述各式适用于任意的 气体混合物。 （3） V V p p n n y / / / B B B B ? ? ? ? 式中 pB为气体 B，在混合的 T，V 条件下，单独存在时所产生的压力，称为 B 的分压力。 ? B V为 B 气 体在混合气体的 T，p 下，单独存在时所占的体积。 3. 道尔顿定律 pB = yBp， ? ? B B p p 上式适用于任意气体。对于理想气体 V RT n p / B B? 4. 阿马加分体积定律 V RT n V / B B? ? 此式只适用于理想气体。 5. 范德华方程 RT b V V a p ? ? ? ) )( / ( m 2 m nRT nb V V an p ? ? ? ) )( / ( 2 2 式中a的单位为 Pa · m6 · mol-2，b 的单位为 m3 · mol-1，a和b皆为只与气体的种类有关的常数，称为 范德华常数。 此式适用于最高压力为几个 MPa 的中压范围内实际气体 p，V，T，n 的相互计算。 6. 维里方程 ......) / / / 1 ( 3 m 2 m m m ? ? ? ? ? V D V C V B RT pV 及 ......) 1 ( 3 2 m ? ? ? ? ? p D p C p B RT pV 上式中的 B，C，D,…..及 B‘，C‘，D‘….分别称为第二、第三、第四…维里系数，它们皆是与气体种 类、温度有关的物理量。 适用的最高压力为 1MPa 至 2MPa，高压下仍不能使用。 7. 压缩因子的定义 ) /( ) /( m RT pV nRT pV Z ? ? Z 的量纲为一。压缩因子图可用于查找在任意条件下实际气体的压缩因子。但计算结果常产生较大的 误差，只适用于近似计算。 第二章 热力学第一定律 主要公式及使用条件 1. 热力学第一定律的数学表示式 W Q U ? ? ? 或 a m b δ δ δ d δ d U Q W Q p V W ? ? ? ? ? 规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中 pamb为环境的压力，W‘为非 体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 2. 焓的定义式 3. 焓变 （1） ) (pV U H ? ? ? ? ? 式中 ) (pV ? 为pV乘积的增量，只有在恒压下 ) ( ) ( 1 2 V V p pV ? ? ? 在数值上等于体积功。 （2） 2 ,m 1 d p H nC T ? ?? 此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物 质压力变化不大的变温过程。 4. 热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯 pVT 变化的一切过程。 5. 恒容热和恒压热 V Q U ? ? ( d 0 , 0 ) V W ? ? p Q H ? ? (d 0, 0) p W ? ? 6. 热容的定义式 （1）定压热容和定容热容 δ /d ( / ) p p p C Q T H T ? ? ? ? δ /d ( / ) V V V C Q T U T ? ? ? ? （2）摩尔定压热容和摩尔定容热容 ,m m / ( / ) p p p C C n H T ? ? ? ? ,m m / ( / ) V V V C C n U T ? ? ? ? 上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。 （3）质量定压热容（比定压热容） 式中 m 和 M 分别为物质的