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【解析】选B。在醋酸溶液中存在如下电离平衡: CH3COOH CH3COO-+H+,加水稀释10倍,若不考虑电离平衡移 动,溶液中c(H+)变为原来的十分之一,pH增大1个单位,而 稀释过程中电离平衡正向移动,H+的物质的量增多,c(H+)要 大一些,所以pH变化不足1个单位,即pH<(a+1),A选项错 误;加入CH3COONa固体,增大了c(CH3COO-),平衡逆向移 动,c(H+)减小,pH增大,有可能变为(a+1),B选项正确; 加入0.2 mol·L-1盐酸,虽然增大了c(H+),平衡逆向移动,但是c(H+)比原来大,pH变小,C选项错误;由于电离过程吸热,所以升高温度,平衡正向移动,c(H+)增大,pH变小,D选项错误。 【技巧点拨】“假设法”分析c(H+)的变化 对于稀释后溶液中c(H+)的变化情况,可采取“假设法”,先假设弱电解质不电离,求溶液稀释后的c(H+),然后,再考虑弱电解质还能继续电离,导致n(H+)、c(H+)要比假设情况大。 【变式训练】当溶液中HS-+H2O S2-+H3O+达到平衡时,欲使c(S2-)增大,应加入( ) A.Cu2+ B.CO32- C.H2O D.HCl 【解析】选B。A项,因发生沉淀反应:Cu2++S2-====CuS↓, c(S2-)减小,A错误;B项,加入CO32-后,它结合H+生成弱电解质HCO3-,促进电离平衡向正反应方向移动,故符合题意,B正确;C项,加水,虽然n(S2-)增大,但由于溶液体积的增大是主要的,故c(S2-)减小,C错误;D项,加入HCl后,增大了c(H+),使电离平衡向逆反应方向移动,导致c(S2-)减小,D错误。 【变式备选】将0.1 mol·L-1醋酸溶液加水稀释,下列说法中正确的是( ) A.溶液中c(H+)和c(OH-)都减小 B.溶液中c(H+)增大 C.醋酸电离平衡向左移动 D.溶液的pH增大 【解析】选D。加水稀释时,醋酸向电离方向移动,但溶液稀释导致溶液体积增大的倍数远远超过n(H+)的增加量,故c(H+)变小,由于水的离子积不变,因此c(OH-)变大,pH增大,故答案选D。本题容易机械处理,认为溶液稀释,必然导致c(H+)和c(OH-)都减小,从而误选A;同时不能正确分析n(H+)与加水释稀溶液的体积变化的关系,从而误选B。 有关电离平衡常数的计算 (以弱酸HX为例) 1.已知c(HX)和c(H+),求电离平衡常数 HX H+ + X- 起始: c(HX) 0 0 平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+) 则:K= 由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c(HX)-c(H+)≈c(HX)。 则K= ,代入数值求解即可。 2.已知c(HX)和电离平衡常数,求c(H+) HX H+ + X- 起始: c(HX) 0 0 平衡: c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+) 则:K= 由于K值很小,c(H+)的数值很小,可做近似处理: c(HX)-c(H+)≈c(HX)。 则:c(H+)= ,代入数值求解即可。 【高考警示钟】 计算时离子浓度选择的注意事项 (1)在运用电离平衡常数表达式进行计算时,浓度必须是平衡时的浓度。 (2)由于涉及到的浓度数值较小,当相差百倍以上的两数相加减时,可以忽略数值小的一方。但相差不大时,不能忽略数值小的一方。 【典例】已知常温下NH3·H2O的Kb=1.75×10-5,试回答下列问题: (1)当向该溶液中加入一定量的氢氧化钠固体时,电离平衡常数是否变化,c(OH-)是否变化?(设温度不变) (2)若氨水的起始浓度为0.01 mol/L,平衡时c(OH-)为 c mol/L,则如何用c来表示Kb? 【解题指南】解答本题时注意以下两点: (1)电离平衡常数只与温度有关,与溶液的浓度无关。 (2)注意应用电离平衡常数表达式。 【解析】(1)当向达到电离平衡后的溶液中加入氢氧化钠固 体时,增大了c(OH-),平衡逆向移动,但电离平衡常数不变。 (2)根据NH3·H2O NH4++OH-可得: Kb= ,平衡时c(OH-)=c mol/L,则剩余氨水的浓 度为(0.01-c) mol/L,生成的c(NH4+)=c(OH-)=c mol/L,则 有:Kb= = 答案:(1)电离平衡常数不
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