3.大气光化学反应.pptVIP

* 光化学烟雾--形成条件 汽车尾气以及石油和煤燃烧废气---污染源。 空气中氧化剂特别是O3也包括PAN（过氧乙酰硝酸酯）及其他化合物是烟雾形成的指标。 发生光化学烟雾还必须有烃类参加，烯烃特别能使烟雾形成，也必须有NO?参加，NO?是建立导致烟雾形成的起始光化学过程。 光化学烟雾水平：氧化剂过量0.15ppm1小时以上。 光化学烟雾形成条件 （1）引起光化学反应的紫外线。 （2）烃类特别是烯烃的存在能引起光化学烟雾。 （3）NO?参加，导致形成烟雾起始的光化学反应。 * 光化学烟雾--形成机理 碳氢化合物和氮氧化物相互作用过程 1、污染空气中NO2光解是光化学烟雾形成的起始反应。 2、碳氢化合物，OH ? 、O ?等和O3氧化，导致醛、酮、醇、酸等产 物以及重要的中间产物——RO2?、HO2?、RCO?等自由基生成。 3、过氧自由基引起NO向NO2转化，导致O3和PAN等生成。 * 伦敦烟雾是还原性混合物，故称为还原烟雾。 洛杉矶烟雾是高浓度氧化剂混合物，因此称为氧化烟雾。 发生污染的根源差异： 伦敦烟雾由燃煤引起，洛杉矶烟雾由汽车排气引起。 * 光化学烟雾--判断光化学烟雾生成基本方法 1．实际测量大气中臭氧的浓度 光化学烟雾----氧化剂过量0.15ppm1小时以上为标准。 2．大气中NO-NO2-O3的日变化规律 高O3水平--存在较大远距离输送或平流层输送， NO、NO2、O3污染物的日变化不明显，需考虑水平和垂直方向O3的可能输送。 3．过氧酰基硝酸酯(PANs)的监测 PANs物种-- 过氧乙酰硝酸酯(PAN)和过氧丙酰硝酸酯(PPN) 对人体和危害 光化学烟雾可以使人眼和呼吸道受刺激或诱发各种呼吸道炎症,危害人体健康。 对人体最突出的危害是刺激眼睛和上呼吸道粘膜,引起眼睛红肿和喉炎,这与醛类等二次污染物有关。 它的另一些危害与臭氧有关。当大气中臭氧浓度达到200~300μg/m3时,会引发哮喘发作导致上呼吸道疾患恶化,使视觉敏感度和视力降低;浓度400~1600μg/m3时,只要接触两小时就会出现气管刺激症状,引起胸骨下疼痛和肺通透性降低,使肌体缺氧;浓度再高,就会出现头痛,并使肺部气道变窄,出现肺气肿等。 光化学烟雾—危害 对植物的危害 光化学烟雾等可以降低大气的能见度、减弱阳光强度、从而影响植物的光合作用、给其生长带来不利影响。 对植物的危害是大气污染影响生物界的最初表现。大气污染可使植物的叶、花及果实生长迟缓,产量减少,质量变差,甚至助长病虫害的发展和蔓延。 控制机动车尾气； 使用化学抑制剂； 加强对化工厂的废弃排放管理； 设立监测点。 光化学烟雾—控制 4.1.3 过氧乙酰基硝酸酯（PAN） PAN是有乙酰基与O2结合形成过氧乙酰基，再与NO2化合。 CH3CO? + O2 ? CH3OCOO? + NO2 CH3OCOO? + NO2 ? CH3OCOO NO2 CH3CO?(乙酰基)来源与乙醛光解： CH3CHO + hv ? CH3CO? +H ? 乙醛来源于乙烷的氧化： C2H6 + HO ? ? C2H5 ? +H 2O C2H5 ? +O2 ? C2H5 O2 ? C2H5 O2 ? +NO? C2H5 O ? +NO2 C2H5 O ? + O2 ? HO2 ? +CH3CHO PAN热不稳定，预热分解成过氧乙酰基和NO2 4.2.1 大气中主要的碳氢化合物 ※甲烷 含量最高，80%以上； 天然源； 稳定，不易光化学反应； 有机物厌氧发酵产生。 温室气体，温室效应比CO2大20倍！ 4.2 碳氢化合物的转化 大气中甲烷主要来源于有机物的厌氧发酵过程： 该过程发生在各种底泥中，一些动物的呼吸过程也产甲烷，人为来源是石油和天然气的泄漏和排放。 ※石油烃 烷烃为主，还有烯烃，环烷烃，芳烃； 原油开采、石油冶炼、燃料燃烧过程排放； 不饱和烃活性高； 6个碳原子以下的气态存在，长链烃类形成气溶胶 ※萜类 主要来自于植物，生长过程向大气排放。如松柏科、柑桔。它易与大气中氧化剂作用，生成过氧化物。 ※芳香烃 单环和多环芳烃（PAH） 用作溶剂、塑料