4-二组元材料热力学4-.pptVIP

* 材料热力学与动力学 北京航空航天大学 材料科学与工程学院 * 理想溶体模型 规则溶体模型 溶体的性质 亚规则溶体模型 化学势与活度 两相平衡(含固-液平衡) 溶解度曲线与固-固平衡 化学势 根据Gm-X曲线可求出对应一定成分的两个组元的化学势。 既然此二式描述了自由能和化学势的关系，一定会体现在Gm-X图上。 规则溶体模型 化学势的具体表达式因溶体模型而异：理想溶体化学势中没有与IAB有关的过剩项；规则和亚规则溶体中有与IAB有关的过剩项。 小 结 * * 固溶体中原子定向迁移的驱动力是化学势梯度，而不是浓度梯度。但是化学势的梯度经常和浓度梯度方向一致，因此表现出原子沿着浓度梯度的方向迁移。 化学势梯度与浓度梯度的方向是否一致, 取决于自由能曲线的形状。 Gm-X无拐点: 一致 Gm-X有拐点: 在某一浓度范围内可以与浓度梯度相反,将发生上坡扩散。 扩散方向判定 溶体性质－IAB * 化学势表述存在缺点: (1) 无法求得绝对值(2) 在 i 组元的成分Xi→0时，?i→-∝ 活 度 活度既能克服化学势的缺点,又能保存化学势基本特征 此定义与溶体模型无关 对于二元系 规则溶体 fi : 活度系数 活度系数的产生原因：相互作用能 IAB≠0 如果 IAB = 0 (理想溶体), fi = 1, ai = Xi 如果 IAB 0, 则: fi 1, ai Xi 如果 IAB 0, 则: fi 1, ai Xi Henry’s Law(稀溶体的溶质定律）：在温度一定时，稀溶体中溶质的活度系数为常数. 以B为溶质的稀溶体 以B为溶剂的稀溶体 Raoult’s Law(稀溶体的溶剂定律):当溶质的浓度极低时,稀溶体中溶剂的活度系数接近于1，即: 处于热力学平衡中的两相，遵守： 热平衡(两相温度相同) 力平衡 (压力相同) 化学平衡 (传质相同) 两相平衡的基本判据: 体系的Gibbs自由能为极小值 A-B二元系，在P,T一定时,在?和?两相平衡共存的状态下，根据平衡态判据应该有： 两 相 平 衡 二组元材料的热力学理论是材料热力学最基本的内容。 二元系相平衡(Phase equilibrium)是分析多组元体系材料中相平衡的基础。以此为基础，掌握运用热力学分析材料平衡相成分以及平衡组织的基本方法。 两相平衡的热力学条件：每个组元在各相中的化学势相等. 等温等压和nB不变条件下，nA的微小变化引起自由能的变化 组元A在?和?相中摩尔数之和为常数 同理 等温等压下 * 两相平衡的化学势相等条件 - 公切线法则 切点成分满足同一组元在两相中化学位相等 - 两相平衡的条件 对两相的自由能曲线作公切线，可求出： 平衡相的成分点 两相平衡的成分范围 某一温度 T 化学势反映了某一组元从某一相中逸出的能力。某一组元在某一相中化学势越高，它从这一相迁移到另一相中的倾向越大。化学势在判断相变和化学变化的方向和限度方面有重要作用。 * 切点成分：给定温度下的两平衡相成分。 成分位于公切点之间的合金，处于多相平衡，因为此时自由能的值最低。 公切线法则(Common tangent law): 成分位于公切点之外，自由能？单相的液体或者固体的自由能？（体积分数） * 公切线确定偏聚固溶体的分解 吉布斯自由能－成分 公切线确定两相平衡 G xEB xFB xB E F x?B x?B xo G a b P Q β α * α-L及β-L的两相平衡 二元合金系中的3相平衡 α β Α+L L Β+L L α β A B XB X1 X3 X4 X2 α β γ A B * 固溶体与中间相的平衡 二中间相的两相平衡 G α β α β A B XB A B XB * 固-液两相平衡 A-B二元系固-液两相(?-L)平衡的条件为A、B组元在固、液相中的化学势相等 计算给定温度下固液两相平衡成分 当固、液两相均用规则溶体模型描述时 * 纯组元液态摩尔自由能 可用固态的摩尔自由能 和熔化焓表示 同上，当温度处于熔点TB附近时: 当温度处于熔点TA附近时，可以认为: * 固-液平衡时 当热力学参数 已知时，求解上面的联立方程组可以求得各个温度下的相平衡成分 * 【例】：A-B二元系的液相及固相均为理想溶体， A和 B两 组元的熔点为TA＝1000K，TB=700K，试求该二元系的液相线和固相线。 解：将题中的各参数代入下式 对于理想溶体 * 液固相线之间的距离取决于熔化熵，熔化熵越大，液固相线间的距离就越大。 将已知条件代入 例： 试利用规则溶体