中科院研究生课件《催化原理》要素.ppt

4.5 酸碱协同催化反应 酸碱协同催化的机理 其动力学方程式可表示为： k= k0 + kH3O+ [H3O+] + kOH- [OH-] +? kiA[A] +? kiB[B] 这类酸碱协同催化反应，第一步都是快反应，类似了特殊酸碱催化反应，因为这一步主要是进行“原子的转移”，由HA 给反应物或HS 给B质子, 无结构变化，反应快; 第二步反应, 即中间物+HA(B)由于涉及中间物到产物结构的变化，所以反应速度慢。 4.6 酸函数和酸强度Ho, H- 4.6 酸函数和酸强度Ho, H- A 酸强度：指酸(液体，固体)给出质子或电子对的能力， B 酸函数: 水溶液中的稀酸强度可用pH值表示， 对浓酸和固体酸而言，Hammett等人提出了用酸函数Ho代替PH值来表示其酸强度的方法: 选用一组pKa值已知的所谓Hammett碱(叫指示剂)，(芳香族胺类), 由于这些碱(用B表示)可与L酸或B酸中的质子H+反应生成共轭酸BH+或BL，(BH+为例)，而生成的共轭酸BH+与其碱存在下列关系式： 那么共轭酸BH+的解离平衡常数Ka = ?H+?B/?BH+ 在稀酸的水溶液中，活度接近于浓度，则 pKa=log[BH+]/[B] – log[H+] = log[BH+]/[B] + pH