chapter10羧酸衍生物.pptVIP

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  • 2016-12-28 发布于广东
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第十一章 羧酸衍生物 所谓羧酸衍生物通常指酯、酰氯、酸酐、酰胺和腈。这些化合物都能水解成羧酸;除腈外都含有酰基。 羧酸衍生物既与羧酸有关,也是独立的一大类化合物。它们都是工业生产中的重要原料或中间体;酯和酰胺在自然界广泛存在,想想生命赖以存在的载体——蛋白质是由酰胺键所组成就可以知道这类物质对我们有多重要。 酯的氨(胺)解:氨或胺可以在室温或加热条件下与酯反应,形式上置换了酯中的烷氧基成为酰胺: 腈的氨解:在弱酸性条件下,腈与氨反应生成咪盐: 〖醇解、氨解反应的机理?〗 5、与金属有机化合物的反应 羧酸衍生物分子中都含有羰基,Grignard试剂、锂试剂等金属有机化合物能与之加成,生成酮、醇等化合物。 a)、与格氏试剂的反应 酰卤与格氏试剂反应先生成酮,但是酮也很容易与格氏试剂反应生成叔醇。所以即使等摩尔的酰卤与格氏试剂反应,酮的产率也很低。好在酰卤比酮活泼,因此可以降低反应温度以降低酮的活性,使主要得到酮。三氯化铁、氯化亚铜、二氯化锰等金属试剂有助于酮的生成。例如,在低温下,将溴化正己基镁慢慢地加入到乙酰氯的四氢呋喃溶液中,可以得到高产率的辛-2-酮: 无论是酰氯还是格氏试剂,如果有一定的空间阻碍,将对叔醇的生成起阻碍作用,使反应停留在酮的阶段: 酯与格氏试剂的反应难以停留在酮,一般都得到叔醇: 但甲酸酯与格氏试剂反应得仲醇: 酰胺如N上有H,由于该氢的酸性较大,会使格氏试剂分

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