第02章酸碱理论与中间体20150419.pptVIP

已知下列实验事实，给出合理解释。 4. 通常情况下，卡宾是极活泼的中间体，但下列卡宾却能稳定存在，说明原因。 H2 / Pd Cl2 / CCl4 Br2 / CCl4 四苯乙烯 √ √ × 四-α-萘基乙烯 √ × × 四-9-菲基乙烯 × × × 软硬酸碱理论（HSAB）应用举例： 例如： 例如：硫氰酸根与碘甲烷或乙酰氯反应，分别得到硫甲基化产物和氮乙酰化产物。 HSAB原理虽然能够预测和解释许多实验现象，但仍有许多不能解释之处， 例如：H+是最硬的酸，H—是最软的碱，但二者结合的产物H2稳定性却非常高。 （ H2键能 419 kJ / mol ） 又如：I+是软酸，I—是软碱，但二者结合的产物I2稳定性却不高。 （ I2键能 151 kJ / mol ） §2.2 常见活性中间体 碳正离子 碳负离子 自由基 其他 一. 碳正离子： 碳正离子主要有两大类：即经典碳正离子和非经典碳正离子。 1. 碳正离子的结构： 常见碳正离子为三配位的经典碳正离子，空间上可以形成平面构型的sp2碳正离子，也可能形成三角锥构型的sp3碳正离子； 量子力学计算表明，平面构型比三角锥