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7.1 氢7.1.1 氢在周期表中的位置和同位素 1. 氢在周期表中的位置 氢只有一个电子,是最轻的元素,也是含量最丰富的元素。性质非常独特,兼有碱金属和卤素的性质,但又与它们区别,因此可以将它放入ⅠA族或Ⅶ A族,或者将它独立放置。 2. 氢的同位素 核素——具有特定质子数和中子数的原子。 同位素——质子数相同而中子数不同的原子,即同种元素的不同核素。 氘和氚的能源价值——氘和氚是核聚变反应的原料,这种核聚变不仅是太阳能量的源泉,也是人类利用核能中探索的方向。 由于原料氘在海水中的大量蕴藏,核聚变被视为“永久能源” ,也没有核废料的威胁(主要生成氦)。核聚变能产生上亿度的高温,虽然用磁场束缚(托卡马克法)使高温等离子体不直接接触材料,但对材料要求还是十分苛刻,如耐中子辐射、耐高温和抗氢脆等。因此,材料是聚变堆能否实用化的关键因素之一。 同位素对原子量的影响 周期表上所列的原子量实际上是各种同位素按丰度(数量百分比)加权的平均值。 7.1.2 氢的制备、性质和用途1. 氢的制备 实验室:是利用无机酸和锌等活泼金属的反应。由于试剂不纯,常导致H2含有杂质。 Zn + 2H+ → Zn2+ + H2↑ 野外: CaH2(s) + 2H2O(l) = Ca(OH)2(s) + 2H2(g) Si(s) + 2NaOH(aq) + H2O(l) = Na2SiO3(aq) + 2H2(g) 2. 氢的性质和用途 化学性质 氢不太活泼,在常温常压下,不与氟以外的物质反应,但氢与氧或氯的混合物在火花或紫外线照射下会爆炸。 加热、加压下,氢的活泼性大大增加,可与元素直接化合成许多氢化物(如NH3、 H2O 等)。 物理性质 氢分子间范德华力很弱,因此熔沸点很低。 液氢、固氢的密度在所有液体、固体中最低(待深入)。 氢气在水中的溶解度很小,但可大量溶于镍、钯、铂等金属中。 用途 冶金工业中常作为高温还原剂 CuO(s) + H2(g) = Cu(s) + H2O(g) Mo(W)O3(s) + 3H2(g) = Mo(W) (s) + 3H2O(g) SiCl4(g) + 2H2(g) == Si(s) + 4HCl(g) 主要用于加氢反应,如石油加氢、食用油加氢等。 补充资料——油脂氢化 油脂氢化是指液态油脂或软脂在一定条件下与氢气发生加成反应,使油脂分子中双键得以饱和的过程。经过氢化的油脂称为“氢化油”,极度氢化的油脂亦称为“硬化油”。 油脂氢化降低了油脂的不饱和度,提高了油脂的熔点、固脂含量、抗氧化稳定性及热稳定性,改善油脂的色泽、气味和滋味,扩大了用途,具有很高经济价值。 如使棉籽油、豆油等液态植物油充分代替原先的乳类脂肪、肉类脂肪,生产人造奶油基料、起酥油(主要用来酥化或软化烘培食品,品种丰富)基料、生产工业用油等。 副作用:反式脂肪酸 3. 氢能源 传统化石能源面临枯竭和污染双重困难。 氢能理论上是上述问题的完美解决。氢可以从水中获得,燃烧也不会产生污染,而且燃烧值(单位质量物质燃烧产生的热量)很高。 H2 (g) + ?O2 (g) → H2O (g) △rHm = -241.84 kJ·mol-1,温度达到2800℃ 氢能利用的关键 氢的制备——如何从水(分解)中经济高效地制备氢还是有待解决的问题,人们甚至在尝试用藻类——如鱼腥藻分解水制氢。 新出路——在1960年,荷兰菲利浦公司研制出吸氢能力最强的贮氢材料:镧镍系列吸氢合金,但成本很高。 意外发现—— 1974年,日本松下公司的一个氢气瓶前一个晚上从10个大气压降低到不足1个大气压。瓶子漏气了吗?查来查去,原来问题出在制造气瓶的材料上。气瓶制造厂知道钛锰合金强度高,耐压保险,就用它装氢气。不料它有很强的吸氢能力,把瓶内的大部分氢气吸进了瓶壁。 现在,全世界已研究出多种储氢合金,除钛锰合金外,还有镁镍合金、镁铜合金、铝锰合金、锆铬合金和各种含稀土的储氢合金。 氢的贮存 传统——有两种方式。一种是采用压缩贮氢的方式,用高压钢瓶(氢气瓶)来贮存氢气。钢瓶贮存氢气的容积很小,即使加压到150个大气压,瓶里所装氢气的质量还不到气瓶质量的1%,而且还有爆炸的危险。 另一种是采用液化贮氢的方式(如我国的“长征”火箭就以液氢为燃料),将氢气降温到-253℃变为液体进行贮存。氢气液化的费用非常昂贵,它几乎相当于三分之一液氢的成本;而且,液氢的贮存容器异常庞大,需要极好的绝热装置来隔热,才能防止液态氢不会沸腾汽化而避免浪费。 7.1.3 氢化物 狭义——氢与电负性比它小的元素(如金属)生成的二元化合物。 广义——氢与各种元素生成的二元化合物(这里的讨论基于此)。 1. 分子型氢化物(甲烷、氨、水等) 主要是氢与ⅣA~ⅦA族元素的二元化合物,又称共价型氢化物
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