3 醌类课件意义.ppt

第 四 章 醌类化合物 第一节 结构和分类 举例： 举例： 菲醌: 邻菲醌、对菲醌 双 蒽 核 第二节 醌类化合物的性质 一、性状：有色结晶（共轭系统），蒽醌苷难以得到结晶。游离醌类升华性，小分子苯醌、萘醌挥发性。 二．溶解性：符合苷类溶解性的一般规律 。蒽醌碳苷在水、有机溶剂中的溶解度都很小，但易于吡啶中。 酸碱性 碱性：来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱的 — 溶于浓硫酸生成红色洋盐。 四．颜色反应 颜色反应 2、无色亚甲蓝显色试验： 用于PPC、TLC喷雾剂，是检出苯醌、萘醌类的专用显色剂。试样在白色背景下显蓝色斑点。可借此与蒽醌类化合物相区别。 颜色反应 3、 与碱液反应（ Borntr?ge反应） 颜色反应 4、与活性次甲基试剂反应（Kesting– Craven反应） 颜色反应 5、与金属离子的反应 鉴别依据： 1-αOH或1-βOH或二个OH不在同环时，显橙黄~橙色。 有一个α-OH，而且另一个OH在其邻位时，显兰~兰紫色。 若两个在间位时，显橙红~ 红色。 若两个在对位时，显紫红~ 紫色。 颜色反应 6、对亚硝基二甲基苯胺反应 不同颜色反应鉴别特点及意义 第三节 醌类检识 一、化学检识：颜色反应 二、色谱检识： 吸附色谱 分配色谱 纸色谱(PPC) 薄层色谱(TLC) 醌类化合物波谱特征 1．紫外可见（UV）光谱：共轭特征 2、红外光谱（IR）: 官能团特征 3、核磁共振（13C谱）: 分子骨架 （ 1H谱）: 基团特征 4、质谱（MS ）：分子量（M+.） 羟基蒽醌： 第一峰与羟基数目的关系： 第五峰与结构的关系： ａ-羟基数目及位置对羰基频率的影响： 蒽醌芳环上质子： 取代基质子δ及对芳环质子的影响 : 取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响 : 取代基质子的化学位移及对芳环质子的影响 : 5．质谱（MS） （1） 对苯醌的质谱特征 1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰 m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z80（C）。 1、游离蒽醌分子离子峰（M+）为基峰。 2、碎片离子为相继失去两分子的CO及相 应的双电荷离子峰。 3、蒽醌苷得不到分子离子峰，基峰为苷元离子峰。 第四节 醌类化合物的波谱特征 波谱技术：包括UV、IR、NMR、MS等四大光谱技术。目前已成为醌类化合物结构研究主要技术手段。 尤其在样品量比较少的情况下，波谱技术为首选方法。特别是核磁共振技术、质谱技术。 苯 醌 ～240nm 强峰 ～285nm 中强峰 ～400nm 弱峰 （苯甲酰基） 245nm 251nm 335nm 萘醌 (醌样结构) 257nm （1）醌类化合物的紫外光谱特征 苯甲酰基 252nm 325nm 醌式结构 272nm 405nm 蒽醌： Ⅰ 230nm± 与总-OH数目有关 Ⅱ 240～260nm（苯） Ⅲ 262～295nm（醌） 与β-OH有关，lgε 4.1 示有β-OH，伴随峰红移 Ⅳ 305～389nm（苯） Ⅴ 400nm以上 （醌） 与ａ-OH数目有关，数目 越多，红移越大 峰 位 与结构的关系 醌类母核 （ 2 ）红外光谱（IR） 苯环(1600～1480cm-1) 双键 羰基（1675 cm-1） 羰基 苯环 羟基 （1675～1653 cm-1 ） (1600～1480 cm-1) (3600～3130 cm-1) 羟基蒽醌 羰基与羟基(ａ-OH)缔合相互影响化学键力 常数下降（K↓） 羟基蒽醌红外光谱（IR）特征： 缔和羟基 缔和羰基 游离羟基