第三章烯烃和炔烃讲述.pptVIP

* * 2.共轭二烯烃的化学性质（加成、氧化、还原、聚合、共轭加成） * 1，4—加成 1，2—加成 反应历程 * * 第二节 顺反异构 * * 顺反异构(几何异构)：由于双键和脂环结构 的原子不能自由旋转，造成分子中的原子或基团在空间排列不同的一种立体异构现象。 * * 一、产生顺反异构的条件 分子中存在着限制原子自由旋转的因素， 如双键或环。 两个不能相对自由旋转的原子中的每一个都必须连接着两个不同原子或基团。 * * 2-丁烯 * * d=e，则该化合物不存在顺反异构体。 1-丁烯（CH3CH2CH=CH2）不存在顺反异构体。 * * 二、顺反异构体的命名（2种方法） 1. 顺反命名法 ——适用于两旋转受限原子上有相同原子或基团的顺反异构体。 在顺反异构体中，2个相同的原子或基团处于双键或环同侧的为顺式；处于异侧的为反式。 * * Question1 指出下列化合物有无顺反异构体？若有，写出它的各异构体，并用顺、反法命名。 有 （1）2-丁烯 CH3CH=CHCH3 * * （2）1-丁烯 CH3CH2CH=CH2 无 同一种物质 * * 有 顺-1-甲基-2-氯环丙烷 反-1-甲基-2-氯环丙烷 （3）1-甲基-2-氯环丙烷 * * （4）1-甲基环丙烷 无 * * P轨道中没有电子 烯丙基正碳离子的 P-π共轭 * * (3) σ-P 和σ-π超共轭体系 丙烯分子中的 σ-π超共轭 乙基正碳离子的 σ-P超共轭 * * ①形成共轭体系的原子在同一平面上； ②有若干可平行重叠的P轨道或接近平行的碳氢?键轨道； ③共轭体系内有一定数量可离域的价电子。 * * ①共轭体系内电子云密度平均化（键长平均化），因此内能低，稳定； ②在外电场影响下，共轭体系可产生交替极化现象； 动态共轭效应 静态共轭效应 * ③共轭效应可沿碳链一直传递下去，它不因碳链的增长而减弱。 * 1、吸电子共轭效应（－C效应） 共轭体系上的取代基能降低体系的电子云密度，称吸电子共轭效应。如硝基、羧基、醛基。 共轭效应分类 * 2、给电子共轭效应（＋C效应） 共轭体系上的取代基能增加体系的电子云密度，称给电子共轭效应。如氨基、羟基。 * * 起因 传递途径 分类 特点 I 静电极性（原子或基团的电负性不同） 沿碳链传递 ＋I和－I 单向极化，短程作用,加和性 C 电子离域 沿共轭链传递 ＋C和－C 交替极化，远程作用；键长平均化，内能降低 诱导效应与共轭效应的比较 * * 诱导效应没有电子离域现象，成键电子云的偏移仅局限于两个成键原子之间。 共轭效应最重要的特点是有价电子的离域现象。 诱导效应与共轭效应的本质区别 * * 不同类型自由基的σ-P超共轭（中心碳SP2杂化） 自由基的稳定性顺序： 3°2°1° ·CH3 例题：比较不同类型自由基的稳定性 * * 五、烯烃的化学性质 键能: ? σ键~346 kJ / mol ?π键~264 kJ / mol 电子易极化而发生反应。 是电子供体。 ??π键活性比σ键大 ?与亲电试剂结合 双键的结构与性质分析 * * (1) 加氢（顺式加成，可定量反应） 应用：将汽油中的烯烃转化为烷烃； 不饱和油脂的加氢； 用于烯烃的化学分析。 1.加成反应 * * 催化加氢反应机制 （主要得到顺式加成产物） * * 反应条件：常温时就可以迅速地定量地进行。 (2) 加卤素（离子型反式亲电加成） 应用：鉴别C=C，试剂Br2/CCl4 or Br2/H2O * * CH2= CH2 + HX —— CH3CH2X 卤化氢的活泼性次序：HI HBr HCl (3) 加卤化氢（离子型反式亲电加成） * * 马氏规则 不对称烯烃与不对称试剂加成时，试剂中带正电部分主要加到含氢较多的双键碳原子上。 不对称试剂与不对称烯烃的加成规律 (CH3)2C=CH2 + HCl (CH3)2CCl—CH3 100% CH2=CH-(CH2)3CH3 + HI CH3-CHI-(CH2)3CH3 95% CH3CH2CH=CH2 + HBr CH3CH2-CHBr-CH3