第十五章碳水化合物讲述.ppt

碳水化合物 carbohydrates 一、单糖的结构、构型和构象 ②发生变旋现象 从50℃的水中结晶 从98℃的水中结晶 得到的葡萄糖 得到的葡萄糖 m.p. 146 ℃ m.p. 150 ℃ +112o ? +52.7o ? +18.7o §二、单糖的反应 （2）与溴水的反应 溴的水溶液很快与醛糖反应，选择性地将醛基氧化成羧基,然后生成内酯。 酮糖不发生此反应，因此可作为区分两类糖的鉴别反应。 §四、二糖 五、多糖 　 　　　纤维素是自然界分布最广、存在最多的有机物。它是D-葡萄糖的聚合物。 　　　淀粉是人类获取糖类的主要来源。可分为直链淀粉和支链淀粉两类。淀粉溶液与碘可产生紫蓝色，使直链淀粉的定性鉴定反应。 　　　糖原是人和动物体内，经一系列酶催化反应，将多个葡萄糖组合而成的分支多糖。 * Organic Chem 碳水化合物：包括糖、淀粉和纤维素 ——自然界分布最广的有机物 通式：Cn(H2O)m 本质结构：多羟基醛、酮 己醛糖 己酮糖 甘油醛 （丙醛糖） 如： 丙酮糖 分类： 单糖 （monosaccharides ) 低聚糖（Oligosaccharides ) 2－10个单糖 多聚糖（Polysaccharides） 10 个单糖 根据碳原子数不同： 戊糖 己糖 根据羰基的不同： 醛糖 酮糖 单糖： 例： 将羰基写在上端，从靠近羰基的一端开始编号 n 个手性碳，2n种立体异构体。 1. 构型的表示方法: Fisher投影式 葡萄糖为例： 2. 相对构型： 编号最大的手性碳的构型与D-(+)-甘油醛相同——D构型 与L-(-)-甘油醛相同——L构型 二、单糖的环状结构： 实验事实：葡萄糖（醛糖） ①＋ HCN ②银镜反应 醛所特有的反应 ①不能生成NaHSO3加成物 品红试验不变色 IR无 νC＝O 吸收 NMR 无 O＝C－H 信号 无醛 的反应 [α] 只能与一分子的醇作用生成两种苷 ③ 生成环状的半缩醛，增加一个手性碳原子，有两种构型 50℃ 以下结晶的为α-构型[α]+112 98℃ 下结晶的为β-构型[α]+18.7 通过开链式存在一个互变平衡， α-构型和β-构型不一样， 但达到平衡时(α:36.4%;β: 63.6%)? 52.7 O 单糖的氧化反应： 还原糖、非还原糖 单糖都是还原糖 上述都是醛的反应，但酮也可以反应，因为： Br-H2O 葡萄糖酸 D-葡萄糖 葡萄糖酸-?-内酯 三、还原反应： （3）用硝酸氧化： 四、生成糖脎反应： 同上 纤维素结构： 应用： ① 人造丝 纤维素溶于Schweizer溶液（CuSO4在20％氨水中） 将人造丝铜氨溶液压过细孔，进入酸液 （又沉淀出纤维素)得到细丝. 黄原酸纤维素： ② 火漆： （封瓶口，特别适于医药、食品） 纤维素酯 明胶:电影胶片 照相底片 手性固定相 ③ 火药棉 （硝化纤维） 不同硝化程度 胶棉、喷漆 赛璐珞: 乒乓球、钮扣 部分水解（二硝化）： 可燃、不爆 ④ 造纸 a 乙基纤维素 b 羧甲基纤维素（CMC） ROCH2COONa 离子交换，生物大分子分离 纤维素醚： 二、淀粉 大米 62～82％ （57～75％） 小麦 57～75％ 玉米 65～72％ （65％） 可溶：直链淀粉（约占20％） 1,4缩合，α－苷键 （非直线） 卷曲成螺旋状 每一圈～6个单位 不溶：支链淀粉（约80％） 主链中：1,4缩合，α－ 苷键 支链中：1,6缩合，α－ 苷键 约隔20～25个葡萄糖单位一个支链 人体内的酶只能 水解α－ 糖苷，不能水解 β －糖苷，故只有淀粉能 转化为人类营养物质，而 纤维素不能（有些反刍动物能）， 淀粉卷成螺旋分子，刚好能装进I2 ， 形成蓝色络合物——用于淀粉鉴定。