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专题讲座(六) 金属与硫酸和硝酸反应的计算
1.反应通式。
M+H2SO4(浓)―→M(SO4)n+还原产物+H2O
3M+4xHNO3(稀)===3M(NO3)x+xNO↑+2xH2O
M+2xHNO3(浓)===M(NO3)x+xNO2↑+xH2O
x为金属的化合价。由以上两通式可以看出,稀硝酸与金属反应时,显示氧化性的硝酸占总量的14;浓硝酸与金属反应时,显示氧化性的硝酸占总量的12。
2.还原产物。
浓硫酸―→SO2
浓硝酸―→NO2
稀硝酸―→NO(HNO3越稀,还原产物的价态越低,如Zn和很稀的HNO3反应,还原产物可能是NH4NO3)。
3.溶液中的酸。
(1)起氧化性作用的酸转化为气体(NO、NO2、SO2等),起氧化性作用的酸的物质的量等于生成气体的物质的量。
(2)起酸性作用的酸转移到生成物的盐中,其物质的量可以由阳离子的物质的量求得。
(3)没参加反应的酸,可根据溶液中H+的物质的量求得。
4.常用方法。
(1)电子守恒法。
硝酸与金属的反应属于氧化还原反应,N原子得到的电子数等于金属原子失去的电子数。
(2)原子守恒法。
硝酸与金属反应后,一部分以NO-3的形式存在,一部分转化为还原产物(NO、NO2等),这两部分中氮原子的物质的量与反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量相等。
以Cu与硝酸反应为例来说明:
Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
反应中转移的n(e-)=2n(Cu)=n(NO2),消耗的n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO2)。
3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
反应中转移的n(e-)=2n(Cu)=3n(NO),消耗的n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO)。
若还原产物为NO2和NO的混合气体,则反应中转移的n(e-)=2n(Cu)=n(NO2)+3n(NO),消耗的n(HNO3)=2n[Cu(NO3)2]+n(NO2)+n(NO)。
5.金属与稀硝酸和稀硫酸的混合酸反应。
金属与硝酸和硫酸的混合酸反应时,金属与硝酸反应生成的硝酸盐在酸性条件下,相当于稀硝酸,金属会继续被NO-3氧化,故计算有关物质的量时,要按离子方程式进行。
例如,Cu与硝酸和硫酸的混合酸反应时,要按离子方程式:3Cu+8H++2NO-3===3Cu2++2NO↑+4H2O进行计算。
一般有以下几种情况:
3Cu~ 2NO-3~8H+ 被还原的HNO3量 被氧化的Cu量
①足量 不足 足量 HNO3总量 32n(HNO3)
②不足 足量 足量 23n(Cu) Cu总量
③足量 足量 不足 14n(H+) 38n(H+)
由此看出,在不同的情况,HNO3可部分被还原,也可全部被还原,Cu也是可部分或可全部被氧化。
[练习]________________________________________
1.38.4 mg Cu与适量的浓硝酸反应,Cu全部反应后,共收集到22.4 mL气体(标准状况下),反应消耗的HNO3的物质的量可能是( )
A.1.0×10-3 mol B.1.6×10-3 mol
C.2.2×10-3 mol D.2.4×10-3 mol
解析:Cu跟浓硝酸反应的化学方程式为Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。随着反应的进行,浓硝酸会逐渐变成稀硝酸,反应则变为3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O。
方法一:极端假设法
n(Cu)=38.4×10-3 g64 g·mol-1=6.0×10-4 mol
若38.4 mg Cu全部与浓硝酸反应,则可求得参加反应的硝酸为:6.0×10-4 mol×4=2.4×10-3 mol;若38.4 mg Cu全部与稀硝酸反应,则可求得参加反应的硝酸为:6.0×10-4 mol×83=1.6×10-3 mol 。事实上Cu先与浓硝酸反应,浓硝酸变稀后,又与稀硝酸反应。消耗的硝酸应在1.6×10-3 mol和2.4×10-3 mol之间。观察选项,可知应选C。
方法二:物料守恒法
参加反应的硝酸一部分作酸,一部分作氧化剂被还原(其中一部分被还原为NO2,另一部分被还原为NO)。
n(HNO3)=n[HNO3(作酸)]+n[HNO3(作氧化剂)]=
2n[Cu(NO3)2]+n(NO2)+n(NO)=
2×38.4×10-3 g64 g·mol-1+22.4×10-3 L22.4 L·mol-1=2.2×10-3mol。
答案:C
2.6.4 g Cu与过量硝酸(a mol·L-1,30 mL)充分反应。硝酸的还原产物只有NO2、NO。反应后溶液中含H+为0.1 mol。
(1)此时溶
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