第1章热力学基础概述.ppt

本章小结 1.2.4 压缩因子 1. 压缩因子 引入压缩因子来修正理想气体状态方程，描述实际气体的 pVT 性质： pV = ZnRT 或 pVm = ZRT ? 压缩因子的定义为： Z的量纲为1 Z 的大小反映了真实气体对理想气体的偏差程度 理想气体 Z＝1 真实气体 Z 1 ： 比理想气体易压缩 Z 1 ： 比理想气体难压缩 维里方程实质是将压缩因子表示成 Vm 或 p的级数关系。 Z ? 查压缩因子图，或由维里方程等公式计算; 由 pVT 数据拟合得到 Z ~ p关系. 临界点时的 Zc : 多数物质的 Zc : 0.26 ~ 0.29 而用临界参数与范德华常数的关系计算得： Zc = 3/8 = 0.375 区别说明范德华方程只是一个近似的模型，与真实情况有一定的差别。 以上结果暗示了气体的临界压缩因子Zc大体上是一个与气体性质无关的常数，这说明各种气体在临界状态下的性质具有一定的普遍规律，这为以后在工程计算中建立一些普遍化的pVT经验关系奠定了一定的基础。 2. 对应状态原理 定义： pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数，量纲为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理： 当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也将(大致)相等。 3. 普遍化压缩因子图 将对比参数引入压缩因子，有： ? Zc 近似为常数（Zc ? 0.27~0.29 ) ?当pr , Vr , Tr 相同时，Z大致相同， Z = f (Tr , pr ) ??适用于所有真实气体 , 用图来表示此关系 ? 普遍化压缩因子图 双参数普遍化压缩因子图 任何Tr，pr? 0，Z?1（理想气体）； Tr 较小时， pr?，Z先?，后?， 反映出气体低压易压缩，高压难压缩 Tr 较大时，Z ?1 压缩因子图的应用 （1）已知 T、p , 求 Z 和 Vm T , p 求 Vm Tr, pr Z (1) 查图 计算(pVm=ZRT) (2) (3) （2）已知T、Vm，求 Z 和 pr 需在压缩因子图上作辅助线 式中 pcVm / RT 为常数，Z ~ pr为直线关系， 该直线与所求 Tr 线交点对应的Z 和pr，为所求值 （3） 已知 p 、Vm 求 Z 和 Tr 需作辅助图 因p 、Vm已知 式中 pVm / RT 为常数 画出 Z = (pVm/RTc)/Tr Z = f (Tr) (pr 固定) 两条曲线 由两线交点可求出 Z、Tr 解：由表查得O2的Tc=153.4K，pc=5.04MPa，则对比参数为 pr=4.529/5.04=0.90 Tr=185/153.4=1.20 由压缩因子图上查得在Tr=1.20的等对比温度线上的横坐标为0.90时所对应的纵坐标为0.83，即在该对比状态下Z=0.83 所以， V=ZnRT/p=0.83*8.314*185/(4.529*106)m3=2.82*10-4m3 例：用压缩因子计算185K，4.529MPa下，1molO2的V。 §1.3　热力学基本概念 1.3.1 体系与环境 系统（System） 在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为系统，亦称为物系或体系。 环境（surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 系统分类 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 1.3.2 体系性质 系统的状态函数，也叫系统的性质，即热力学性质。系统的性质可分为两类： 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。 强度性质（intensiv