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与HCl反应 与H2SO4反应 与NaOH反应 (二)生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀,不溶于过量NaOH的有: 与NH3反应 (二)生成氢氧化物或碱式盐沉淀,不与过量的NH3生成络氨离子的有: 与H2S或(NH4)2S反应 (一)在~0.3M HCl溶液中通入H2S,能生成沉淀的有: (二)在~0.3M HCl溶液中通入H2S,沉淀分出后,再加(NH4)2S或在氨性溶液中通入H2S,能生成沉淀的有: 二、常见阳离子的系统分析法 硫化氢气体的代用品-硫代乙酰胺简介 硫代乙酰胺作为组试剂的主要特点: * * 一、 常见阳离子与常用试剂的反应 与HCl反应 与H2SO4反应 与NaOH反应 与NH3反应 与(NH4)2CO3反应 与H2S或(NH4)2S反应 第20章 常见离子的分离和鉴定 在常见阳离子中,只有Ag+、Pb2+、Hg22+能与HCl作用,生成氯化物沉淀: 在常见阳离子中,只有Ba2+、Sr2+、Ca2+、Pb2+、Hg22+与H2SO4形成硫酸盐沉淀: (一)生成两性氢氧化物沉淀,能溶于过量NaOH的有: (一) 生成氢氧化物、氧化物或碱式盐沉淀,能溶于过量氨水, 生成络氨离子的有: 与(NH4)2CO3反应 (一)硫化氢系统分组方案 (二)两酸两碱系统分组方案 (一)硫化氢系统:主要以硫化物溶解度不同为基础的系统分析法。 以 HCl、H2S、(NH4)2S和(NH4)2CO3为组试剂,将25种常见阳离子分为五个组。 HCl,Δ H2O2,0.3mol/L HCl,NH4I及H2S NH3+NH4Cl, (NH4)2S II组 硫化氢组 NH3+NH4Cl,(NH4)2CO3 AgCl Hg2Cl2 Ⅰ?V组试液 Ⅱ?V组 PbS HgS Bi2S3 As2S3 CuS Sb2S3 CdS SnS2 I组 盐酸组 Al(OH)3 MnS Cr(OH)3 CoS Fe2S3 NiS FeS ZnS III?V组 III组 硫化铵组 IV,V组 BaCO3 SrCO3 CaCO3 IV 组 碳酸铵组 Mg2+ K+ Na+ NH4+ V组 可溶组 硫化氢系统分组步骤示意图 硫代乙酰胺(CH3CSNH2简称为TAA)易溶于水,水溶液比较稳定。 在酸性溶液中,TAA水解生成H2S,因此可代替H2S沉淀第II组阳离子。水解反应如下: 在碱性溶液中,TAA水解生成S2-,故可以代替Na2S使IIA与IIB分离。水解反应如下: 在氨性溶液中,TAA水解生成HS-,故可以代替(NH4)2S沉淀第III组阳离子。水解反应如下: (一)可以减少有毒H2S气体逸出,减低实验室中空气的污染程度; (二)金属硫化物是以均匀沉淀的方式得到,沉淀较纯净,不易形成胶体,且共沉淀较少,便于分离。 用硫代乙酰胺作沉淀剂时,应该注意以下几点: (一)在加入TAA以前,应预先除去氧化性物质,以免部分TAA氧化成SO42-,使第IV组阳离子在此时沉淀; (二)TAA的用量应适当过量,使水解后溶液中有足够的H2S,以保证硫化物沉淀完全; (三)沉淀作用应在沸水浴中加热进行,并在沸腾的温度下加热适当长的时间,以促进TAA的水解,保证硫化物沉淀完全; (四)第III组阳离子沉淀以后,溶液中尚留有相当量的TAA,为了避免它氧化成SO42-而使第IV阳离子过早沉淀,应立刻进行第IV组阳离子分析。 示例: 硫化氢系统分离鉴定过程示意图 (二)两酸两碱系统 组试剂 组 名 离 子 HCl I组,盐酸组 Ag+,Hg22+,Pb2+ H2SO4 II组,硫酸组 Pb2+, Ba2+,Ca2+,Sr2+,Ca2+ NH3-NH4Cl,H2O2 III组,氨组 Hg2+, Sb(Ⅲ,Ⅴ),Sn(Ⅱ,Ⅳ), Bi3+, Al3+,Cr3+,Fe3+,Fe2+, Mn 2+ NaOH IV组,碱组 Cu2+, Cd2+ , Co2+,Ni2+ ,Mg2+ —— V组,可溶组 AsⅢ,Ⅴ, Zn2+, K+,Na+,NH4+ 组试剂:两酸(盐酸、硫酸),两碱(氨水、氢氧化钠)
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