4 酸碱滴定法.pptVIP

按照酸碱质子理论，酸和碱是成对出现的：酸给出一 个质子后变成对应的碱。例如： HA H+ + A- 初： c 0 0 平： c – [H+] [H+] [A-] 例：计算0.10 mol/L NH4Cl – 0.20 mol/L NH3 缓冲溶液的pH值？ 按最简式: pH = pKa + lg =9.56 ca cb 例：计算一含有c(HAc)=0.1mol·L-1的醋酸和c(Ac-1) =0.1mol·L-1的醋酸钠的水溶液的pH, 已知HAc的Ka? =1.75×10-5。向100mL该溶液中加入： （1）1mL c(HCl)=1.0mol·L-1的盐酸 （2）1mL c(NaOH)=1.0mol·L-1的氢氧化钠 （3）100mL水 溶液的pH值各改变多少？ 解：pH = pKa – lg c(A) c(B) =-lg1.75×10-5- lg1 =4.74 加入HCl后， H++ Ac- = HAc c(HAc)= 0.1mol·L-1×100mL +1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.11mol·L-1 c(Ac-)= 0.1mol·L-1×100mL -1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.089mol·L-1 pH = pKa –lg c(A) c(B) =-lg1.75×10-5- lg 0.11 0.089 =4.67 △pH= 4.67-4.74 = -0.08 (2) 加入NaOH后， OH- + HAc= Ac- +H2O c(HAc)= 0.1mol·L-1×100mL -1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.089mol·L-1 c(Ac-)= 0.1mol·L-1×100mL +1.0mol·L-1×1.0mL 101mL =0.11mol·L-1 pH = pKa –lg c(A) c(B) =-lg1.75×10-5- lg 0.089 0.11 =4.84 △pH= 4.84 - 4.74 = 0.1 (3)加入水后 c(HAc)= 0.05mol·L-1 c(Ac-)= 0.05mol·L-1 pH = pKa –lg c(A) c(B) =-lg1.75×10-5- lg 0.05 0.05 =4.74 △pH= 4.74 - 4.74 = 0 d. 缓冲溶液缓冲容量 使1L缓冲溶液的pH增加1个单位所需加入的强碱物质的量， 或者使溶液pH减小1个单位所需加入的强酸溶液的物质的量 缓冲对的有效缓冲范围为： pH =pKa±1 or pOH =pKb±1 g. 缓冲溶液的选择原则 不干扰测定 例如：EDTA滴定Pb2+,不用HAc-Ac- 所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围内 有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量 较大浓度 (0.01～1mol·L-1); pH≈pKa 即ca∶cb≈1∶1 HAc— NaAc : pKa=4.76 (4~5.5) e. 标准缓冲溶液 校准酸度计 pH 标 准 溶 液 pH（25℃） 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·L-1) 3.56 0.050 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾 4.01 0.025 mol·L-1 KH2PO4 – 0.025 mol·L-1 Na2HPO4 6.86 0.010 mol·L-1硼砂 9.18 f. 常用缓冲溶液 8.5～10 9.25 NH4++NH3 8.5～10 9.24 硼砂(H3BO3+H2BO3-) 7.5～9 8.21 三羟甲基甲胺+HCl 6.5～8 7.21 H2PO4-+HPO42- 4.5～6.0 5.13 六次甲基四胺+HCl 4～5.5 4.76 HAc+NaAc 3～4.5 3.77 甲酸+NaOH 2～3.5 2.86 氯乙酸+NaOH 1.5～3.0 2.35 氨基乙酸+HCl 缓冲范围 pKa 缓冲溶液 * * * 第四章 酸碱滴定法