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第五章 酸碱滴定法Acid-base Titration 活度与浓度 弱酸（HA）的浓度常数------- Kac 酸的混合常数 第二节 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 例5-2 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1 HAc溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。 解: 已知 Ka=1.8×10-5 ， [H+]=1.0?10-5 mol·L-1 讨论： ? 一元强酸碱 ? 一元弱酸(碱) HA ? 多元弱酸(碱) H2A, H3A ? 两性物质 HA- ? 混合酸(碱):强+弱 ? 共轭酸碱:HA+A- 1. 当Ka[HA]﹥20Kw, 即CKa﹥20Kw ，忽略Kw (即忽略水的解离) b. 当CKa﹥20Kw, 且C/Ka ＜ 400 ，忽略Kw (即忽略水的解离),但考虑酸的解离对其浓度的影响 代入平衡关系式: 二 强碱滴定弱酸(Titrations of strong base-weak acids) 强碱滴定弱酸滴定曲线 四、终点误差（滴定误差） ※ 双指示剂法不仅用于混合碱的定量分析，还可用于未知碱样的定性分析： V1和V2的变化 试样的组成 V1≠0，V2=0 OH- V1=0，V2≠0 HCO3- V1=V2≠0 CO32- V1V20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- 解：∵V2V1, ∴该混合碱试样由NaHCO3和 Na2CO3组成。故： （1）从图5-8可看出，pH突跃范围与被滴定弱酸的强度有关。 C一定，Ka↗,突跃↗ 。 （2） 当Ka10-9，没有明显的突跃无法用一 般指示剂确定终点 图5-8 滴定突跃 与Ka的关系曲线 滴定的pH突跃范围的影响因素 图5-9 HA的浓度对滴定突跃的影响c(NaOH)=c(HA) 当CNaOH=CHAc=0.1000mol?L-1 时，pH突跃范围为7.74～ 9.70；当CNaOH=CHAc=1.000 mol?L-1时，pH突跃范围为 7.74～10.70；当CNaOH=CHAc =0.01000mol?L-1时，pH突 跃范围为7.74～8.70。 从图5-9可看出，pH突跃范围还与滴定剂浓度和被滴定物的浓度有关。Ka一定, C↗,突跃↗。 C ↗10倍，突跃↗一个单位。 结论：若要将Et控制在0.1%之内，则： 同理，直接滴定一元弱碱的可行性判据为：CSPKb≥10-8 。 肉眼恰能分辨（要求滴定的pH突跃范围大于0.4pH 单位）， 被滴定物的浓度一般在10-3----1mol-1 例：下列物质能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？ (1) 0.10mol?L-1 NH4Cl;(2) 0.010mol?L-1HCOOH (2) HCOOH Ka=1.8×10-4 CSP=0.010/2=0.0050 mol?L-1 ∴ CSP·Ka10-8 故能用0.10 mol?L-1 NaOH直接滴定。 5.用NaOH滴定HAc时，当CNaOH=CHAc=0.1000mol?L-1时，pH突跃范围为7.74～9.70；则，当CNaOH=CHAc=1.000mol?L-1时，pH突跃范围为（ ）；当CNaOH=CHAc=0.01000mol?L-1时，pH突跃范围为（ ）。 7.74～10.70 7.74～8.70 4 强酸（强碱）滴定弱碱（弱酸）时，滴定的pH突跃范 围只与滴定剂浓度、被滴定物的浓度有关。 （ ） × 3 NaOH溶液滴定HCl溶液时，当CNaOH=CHCl=0.1000mol?L-1时，pH突跃范围为4.30～9.70；则，当CNaOH=CHCl=1.000mol?L-1时，pH突跃范围为（ ）；当CNaOH=CHCl= 0.01000mol?L-1时，pH突跃范围为（ ）。 3.30～10.70 5.30～8.70 2 （ ）±0.1%相对误差范围内溶液的pH值的变化范围