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 第六节 分子间作用力和氢键 一、分子的极性 二、分子间作用力 三、氢键 一、分子的极性 分子中都含有带正电荷的原子核和带负电荷的电子，由于原子核所带正电荷与电子所带负电荷相等，因此分子是电中性的。设想分子中有一个“正电荷中心”和一个“负电荷中心”，如果分子的正、负电荷中心重合，则为非极性分子；如果正、负电荷的中心不重合，则为极性分子。 分子的极性的大小常用分子电偶极矩来衡 量。分子电偶极矩μ等于正电荷中心 (或负电 荷中心) 的电量q 与正、负电荷中心间的距离 d 的乘积： 分子电偶极矩越大，分子的极性就越大； 分子电偶极矩越小，分子的极性就越小；分子 电偶极矩为零的分子是非极性分子。 一些分子的分子电偶极矩与分子空间构型 二、分子间作用力 分子中的电子和原子核都在不停运动着，在 运动过程中它们之间会发生瞬时的相对位移，在 一瞬间分子的正、负电荷中心不重合，产生瞬时 偶极。当两个非极性分子充分接近时，两个分子 的正、负电荷中心同时处于异极相邻的状态而产 生吸引作用。这种由非极性分子的瞬时偶极产生 的吸引作用称为色散力。虽然瞬时偶极存在时间 极短，但是这种情况不断重复，因此色散力始终 存在着。 由于在极性分子中也会产生瞬时偶极，因此不仅非极性分子之间存在色散力，而且非极性分子与极性分子之间及极性分子之间也存在色散力。 (二) 诱导力 当极性分子与非极性分子充分接近时，在极 性分子固有偶极的影响下，非极性分子原来重合 的正、负电荷中心发生相对的位移而产生诱导偶 极，在极性分子的固有偶极与非极性分子的诱导 偶极之间产生静电作用力。这种极性分子固有偶 极与非极性分子的诱导偶极产生的作用力称为诱 导力。 当极性分子充分接近时，在固有偶极的相互 影响下，每个极性分子的正、负电荷中心的距离 被拉大，也产生诱导偶极，因此诱导力也存在于 极性分子之间。 (三) 取向力 极性分子的正、负电荷中心不重合，分子中 存在固有偶极。当极性分子充分接近时，极性分 子的固有偶极间同极相斥、异极相吸，在空间的 运动循着一定的方向，而处于异极相邻的状态。 这种由于极性分子的偶极定向排列产生的静电作 用力称为取向力。取向力的本质是静电作用，显 然，极性分子的分子电偶极矩越大，取向力就越 大。 综上所述，在非极性分子之间，只存在色散 力；在极性分子与非极性分子之间，存在色散力 和诱导力；在极性分子之间存在色散力、诱导力 和取向力。对于大多数分子来说，色散力是主要 的；只有当分子的极性很大时，取向力才比较显 著；而诱导力通常很小。 三、氢键 当氢原子与电负性大、半径小的 X 原子 (X=F，O，N) 以共价键结合后，共用电子对 偏向于X 原子，氢原子几乎变成了 “裸核” 。 “裸核” 的体积很小，又没有内层电子，不被 其他原子的电子所排斥，还能与另一个电负 性大、半径小的 Y 原子 (Y= F，O，N) 中的 孤对电子产生静电吸引作用。这种产生在氢 原子与电负性大的元素原子的孤对电子之间 的静电吸引称为氢键。 氢键具有方向性和饱和性。氢键的方向性是 指形成氢键 时，X，H，Y 原子尽可能 在同一直线上，这样可使 X 原子与 Y 原子之间 距离最远，两原子间的斥力最小。但形成分子内 氢键时，由于结构的限制，X，H，Y 往往不能在 同一直线上。氢键的饱和性是指一个X-H 分子只 能与一个 Y 原子形成氢键，当 分子与一个 Y 原子形成氢键 后，如果再有一个 Y 原子接近时，则这个原子受到 上的 X， Y 原子的排斥力远大于 H 原子对它的吸引力，使 中的 H 原子不可能再与第二个 Y 原子 形成第二个氢键 。 形成分子间氢键时，使分子之间产生了较大 的吸引力，因此化合物的熔点、沸点升高。如果 溶质分子与溶剂分子之间形成氢键，将使溶质与 溶剂分子之间的结合力增强，导致溶质的溶解度 增大。而形成分子内氢键时，常会使化合物的熔 点、沸点降低。若溶质分子生成分子内氢键，则 在极性溶剂中的溶解度减小，而在非极性溶剂中 的溶解度增大。 有机化学Organic Chemistry 1828年维勒（F.Whler）在实验室用NH4Cl处理AgOCN时合成出了氰酸铵(NH4OCN)，把氰酸铵溶液蒸发发现很容易得到从哺乳动物尿中分泌得到的尿素(NH2CONH2),这一无意中的发现惊动了化学界，化学家从生命力论的禁锢中解放了出来，开始人工合成有机化合物的研究。