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作业 P63 1，8 过渡状态理论 过渡状态理论认为: 化学反应并不是通过反应物分子的简单碰撞完成的，而是反应物分子要经过一个中间过渡状态，形成活化配合物,反应物与活化配合物之间很快达到化学平衡，化学反应的反应速率由活化配合物的分解速率决定。 浓度对反应速率的影响 对一定温度下的某一特定反应，反应物分子中活化分子所占的份数是一定的，因此，单位体积中的活化分子的数目与单位体积中反应分子的总数成正比，也就是与反应物的浓度成正比。当反应物的浓度增大时，单位体积中分子总数增多，活化分子数目也相应增多。于是单位时间内有效碰撞次数增多，反应速率加快。 元反应和复合反应 反应物的微粒（分子、原子、离子或自由基）间直接碰撞而一步实现的化学反应，称为元反应。大多数化学反应要经过若干个步骤，即经过若干个元反应才能完成，这类反应称为复合反应。在复合反应中，各步反应的反应速率通常并不相同，其中速率最慢的步骤决定了总反应的反应速率。在复合反应中，速率最慢的步骤称为复合反应的速率控制步骤。 质量作用定律 当其他条件一定时，反应物浓度越大，化学反应的速率越快。对于有气体参加的化学反应，增大系统的压力，就意味着增加气体反应物的浓度，反应速率也会随之增大。质量作用定律指出: 在一定温度下，元反应的反应速率与反应物浓度以其化学计量数的绝对值为幂指数的乘积成正比。 表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。 对于元反应： 根据质量作用定律，其速率方程为： 解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得： α＝1 将实验 1 和实验 4 的数据分别代入速率方程得： 非元反应的速率方程，可根据组成复合反应 的元反应的速率方程导出。例如，复合反应: 分成如下三步进行： 在上述三步反应中，第一步反应进行得最慢，是总反应的速率控制步骤，该步反应的速率方程即为总反应的速率方程。因此，该复合反应的速率方程为： 反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数通常是利用实验测定的。 以上两式相除得： β＝2 该反应的速率方程为： 将任一组实验数据代入上式，可求出速率系数。 k＝1.2×10-2 L2?mol-2?s-1 非元反应 由两个或多个基元反应步骤完成的反应： 实际是两步完成 如, H2(g) + I2(g) =2HI(g) I2(g) = I(g) + I(g) 通过实验可以找出决速步骤(Rate determining step) 所以 v= k c(A2) 复杂反应的速率方程只能通过实验获得！ A2+B → A2B A2→ 2A Slow reaction 2A+B→A2B Fast reaction H2(g) + I (g) + I(g) = HI(g) + HI(g) （慢反应） （快反应） （快反应） 化学反应的平均速率 The average rate of chemical reaction 反应的瞬时速率 Instantaneous rate of chemical reaction 化学反应速率 Rate of chemical reaction 定 义 反应速率 (反应比率) 是指给定条件下反应物通过化 学反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度 的减少或者产物浓度的增加来表示。 浓度常用mol?dm–3，时间常用s，min，h，d，y。 1 化学反应的平均速率 进度随时间的变化率称之为反应速率。 对于气相反应，常用气体的分压力代替浓度： 对于等容反应, 单位体积的反应系统中,反应 对于化学反应： 反应速率可表示为： (－△c(H2O2)/△t)/mol·dm–3·s–1 △c(H2O2)/mol·dm–3 △t/s c(H2O2)/mol·dm–3 t/s 15.0×10-4 10.5×10-4 8.