平衡规律多组分系统全部.pptVIP

2.3 多组分系统热力学 2.3.1 基本概念 2.3.2 各种物质的化学势表达式 2.3.3 稀溶液的依数性 2.3.4 杜亥姆-马居耳公式 1. 偏摩尔量 1、偏摩尔量---问题的提出 2. 化学势 （1）多组分单相系统热力学关系式 （2）多组分多相系统热力学关系式 （3）化学势判据及应用 （4）化学势在多相平衡中的应用 （5）化学势在化学平衡中的应用 3）溶质的化学势 l g 相差不大情况下 与 溶质的标准态 假想的状态 浓 稀 ---- 符合亨利定律 注:无论哪种浓度表示，化学势相同，但标准化学势不同。 (4) 溶质化学势表示式的应用—分配定律 一定温度、压力下，溶质在共存的两不互溶液体间成平衡时， 若形成理想稀溶液，则溶质在两液相中的浓度之比为一常数 证明：若溶质B在互不溶的两相中形成稀溶液 一定温度、压力，平衡时： 适用于在溶剂中分子形态相同。 5 非理想液态混合物中物质的化学势 （1）非理想液态混合物中物质的化学势及活度的概念 理想 活度因子 非理想 反映非理想液态混合物与理想液态混合物的偏差程度 活度 (2) 非理想液态混合物混合的性质 1) 2) 非理想液态混合物的混合过程一般会引起焓的变化。 3) 4) 或 所以非理想液态混合物混合过程可以是自发过程 由于非理想液态混合物中任一组分 而 （5）化学势在化学平衡中的应用 自发向右 平 衡 自发向左 若 =0 化学反应 恒 下，化学反应、相变化 自发过程：由高化学势 低化学势 平 衡： 化学势相等 多 组 分 系 统 热力学基本方程 热力学基本方程 适用条件：封闭系统从一个平衡态到另一个平衡态的可逆过程， 包括 pVT 变化、相变化和化学变化。 2.3.2 各种物质的化学势表达式 1. 理想气体物质的化学势 2. 实际气体物质的化学势 3. 稀溶液的两个经验定律 4. 稀溶液中各物质的化学势 5. 非理想液态混合物中物质的化学势 2.3.2 各种物质的化学势表达式 1. 理想气体物质的化学势 化学势 （偏摩尔吉布斯函数 ）是状态函数， 吉布斯函数无绝对值，故需选择标准态作为基准。 气体的标准态：纯理想气体 温度为 标准压力 =100kPa 气体的标准化学势 1. 纯理想气体的化学势 （1） 纯理想气体 将1mol理想气体从 变到 （2）混合理想气体中任一组分的化学势 对于理想气体混合物中组分B，有 为理想气体混合物中B组分分压 为B组分分压力为标准压力时的化学势 2 . 实际气体物质的化学势 理想 校正因子 真实 逸度系数 分逸度系数 逸度 分逸度 真实 纯实际气体的化学势 实际气体混合物中任一组分的化学势 真实气体的标准态 假想的理想气体 * 对应状态原理 定义： pr ? 对比压力 Vr ? 对比体积 Tr ? 对比温度 对比参数，量纲为1 对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数 对应状态原理： 当不同气体有两个对比参数相等时，第三个对比参数也将(大致)相等。 具有相同对比参数的气体称为处于相同的对应状态。 * 压缩因子 引入压缩因子来修正理想气体状态方程，描述实际气体的 pVT 性质： pV = ZnRT 或 pVm = ZRT ? 压缩因子的定义为： Z的量纲为1 * 普遍化压缩因子图 将对比参数引入压缩因子，有： ? Zc 近似为常数（Zc ? 0.27~0.29 ) ?当pr , Vr , Tr 相同时，Z大致相同， Z = f (Tr , pr ) ??适用于所有真实气体 , 用图来表示此关系 ? 普遍化压缩因子图 有 利用压缩因子图，得到 普遍化逸度因子图 路易斯-兰德尔近似规则 为B组分在混合气体中物质的量分数， 为B组分在混合气体的温度和总压下单独存在时的逸度 适用于气体的体积具有绝对加和性的气体或结构、 性质相似的组分形成的气体。 条件： 3 . 稀溶液的两个经验定律 （1） 拉乌尔定律 1886年，法国化学家Raoult发现：恒温下，稀溶液中， 溶剂的蒸气压 为 纯溶剂的饱和蒸气压 溶剂的物质的量分数 微观说明: 纯液体A，温度一定， A中加入少量的B 可忽略A?B相互作用 若A中加入大量B，A?B相互作用不可忽略，上式不适用 若B与A分子大小、性质很接近，使其相互作用力近似相等 则在全部浓度范围内符合Raoult定律。 （2）亨利定律（Henry′s