第4章 醌类化合物.pptVIP

二　理化性质　 (二)　化学性质 １．酸性 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱顺序如下： -COOH 2个以上β-OH 1个β-OH 2个α-OH 1个α-OH 溶于 5% NaHCO3 5% Na2CO3 1% NaOH 5% NaOH 利用不同PH值的溶剂梯度萃取，达到分离目的－梯度PH萃取法 二．理　化　性　质 (一)　物理性质 　１．性状 　２．升华性 　３．溶解性 (二)　化学性质 　１．酸性 　２．颜色反应 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 醌类的颜色反应主要取决于醌类化合物氧化还原性质 以及分子中的酚羟基性质 (1) Feigl反应 样品液1滴(苯或水) ＋ 25% Na2CO3 4% HCHO 5% 邻二硝基苯 1’-4’ △ 紫色 显示样品为 醌类化合物 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (1) Feigl反应：机理 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (2) 无色亚甲蓝反应 苯醌 萘醌 蒽醌 TLC PC 无色亚甲蓝显色 蓝色 苯醌或 萘醌 是 否 蒽醌 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (3) 碱性条件下的呈色反应 羟基醌类 ＋OH- 颜色加深 橙色 红色 紫红色 蓝色 例如羟基蒽醌类化合物遇碱显红～紫红色的反应称为Borntrager’s (保恩特莱格) 反应，其机理如下： 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (3) 碱性条件下的呈色反应 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (3) 碱性条件下的呈色反应 可用于检测天然药物中是否含有蒽醌类成分 药材粉末 10% H2SO4水液 加热2-10分钟 乙醚萃取 乙醚液 5% NaOH 水层显红色，而醚层则由黄色褪为无色 显示存在羟基蒽醌 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (4) 与活性次甲基试剂的反应 (Kesting-Craven法) ＋ 活性次甲基试剂 在氨碱性下 蓝绿色 蓝紫色 乙酰醋酸酯 丙二酸酯 丙二腈 证明醌环上存在未被取代位置 是 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (5) 与金属离子反应 蒽醌有?-酚羟基或邻二酚羟基结构时， 则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物 与 Pb2+形成络合物在一定PH值下可以沉淀析出，可用来精制该类化合物 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (5) 与金属离子反应 和醋酸镁结合显不同颜色， 可以鉴别蒽醌母核上的羟基取代类型 两个羟基在 不同环上 ＋ 醋酸镁 橙黄－橙色 蓝－蓝紫 Δ 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (5) 与金属离子反应 和醋酸镁结合显不同颜色， 可以鉴别蒽醌母核上的羟基取代类型 两个羟基在 不同环上 ＋ 醋酸镁 橙黄－橙色 橙红－红 Δ 二　理化性质　 (二)　化学性质 ２．颜色反应 (5) 与金属离子反应 和醋酸镁结合显不同颜色， 可以鉴别蒽醌母核上的羟基取代类型 两个羟基在 不同环上 ＋ 醋酸镁 橙黄－橙色 紫红－紫 Δ 本　章　内　容 一．结构类型 二．理化性质 三．提取分离 四．光谱特征 五．生物活性 一 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。 　　 对于多羟基蒽醌或具有羧基的蒽醌（如大黄酸），在植物体内多以盐的形式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前应先酸化使之游离。 二 分离方法： 1 蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离：用分步提取法 2 游离蒽醌衍生物的分离：可选用分步结晶法、梯度pH萃取法(P153)或色谱法进行。 三、醌类化合物的提取和分离 三、醌类化合物的提取和分离 蒽醌苷的分离： 较苷元的分离困难，一般先用铅盐法或溶剂法除去大部分杂质，制得较纯的总苷后，再进一步用聚酰胺、硅胶或葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化。 应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分离均能取得良好的效果。如 三、醌类化合物的提取和分离 本　章　内　容 一．结构类型 二．理化性质 三．提取分离 四．光谱特征 五．生物活性 一、蒽醌类化合物的紫外光谱特征 羟基蒽醌有五个吸收峰，分别由苯样结构和醌样结构引起 A部分有苯甲酰基结构，可给出252及325nm 的强峰和中强峰 B部分具有醌样结构，可给出272及405nm