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Chapter 3 Acid-base titration Lecture 2 Lectured by Shouguo Wu Section 3 Calculation of hydrogen ion concentration of aqueous solution (calculation of pH) pH值的计算calculation of pH 例4:计算0.1000 mol/L Na2CO3溶液的pH值. 4. 两性物质的溶液Solutions of amphoteric compounds以NaHA为例,设溶液的浓度为c (mol/L)。 当Ka2c≥20Kw时,Kw忽略,得到: 5. 弱酸弱碱盐溶液Solutions of weak acid-weak base salts 分类及其组成classification and composition 最佳缓冲范围 Home works Pages 90 and 91 in textbook, Questions: 10(3,4,5,9,11,13,14,20), 11, 13 * * 缓冲溶液buffer solution: 能对溶液的酸度起稳定(缓冲)作用的溶液。 ① 用于控制溶液酸度的一般酸碱缓冲溶液,这类缓冲溶液大多是由一定浓度的共轭酸碱对所组成; ② 标准酸碱缓冲溶液,它是由规定浓度的某些逐级离解常数相差较小的单一两性物质,或由不同型体的两性物质所组成。 * * 组成 弱酸及其盐 如HAc-NaAc 弱碱及其盐 如NH3-NH4Cl 酸式盐及其次级盐 如NaH2PO4-Na2HPO4 原理 大量能接受质子(Ac-,弱碱)和能放出质子(HAc , 弱酸)的物质同时存在。 HAc H++Ac- NaAc Na++Ac- * * 缓冲溶液pH的计算 Calculation of pH of buffer solutions 一般缓冲溶液 设弱酸(HA)的浓度为ca mol/L ,共轭碱(NaA)的浓度为cb mol/L。 对HA-H2O PBE: [H+]=[OH-]+[A-] 则 [HA]=ca-[A-]= ca-[H+] +[OH-] 对A--H2O PBE: [H+]+[HA]=[OH-] 则 [A-]= cb-[HA]=cb+[H+] -[OH-] 以一元弱酸及其共轭碱缓冲体系为例 * * 将上二式代入: 上式为精确公式,展开后是一个含[H+]的三次方程式,常作近似处理。 整理: * * 2. 如果缓冲体系在pH > 8时起缓冲作用(如 NH3-NH4Cl等),溶液中[OH-] [H+] 。 则 1. 如果缓冲体系在pH<6时起缓冲作用(如 HAc-NaAc 等),溶液中[H+][OH-]。 则 近似式 近似式 * 3. 若ca、cb远较溶液中[H+]和[OH-]大时,既可忽略水的离解,又可在考虑总浓度时忽略弱酸和共轭碱(或弱碱与共轭酸)的离解,则 最简式 简式推导: HAc H+ + Ac- 起始: ca 0 cb 平衡: ca –[H+] [H+] cb+[H+] 因Ka很小, ca 、cb一般较大,ca –[H+]≈c cb+[H+] ≈c ,代入平衡常数表达式即可。 因Kb很小, ca 、cb一般较大,cb –[OH-]≈c ca+[OH-] ≈c ,故最简式: * * 简式推导: 起始: cb ca 0 平衡: cb –[OH-] ca+[OH-] [OH-] 对于弱碱及其盐:如NH3-NH4Cl NH3+H2O NH4+ + OH- Kb= (ca+[OH-]) · [OH-] cb –[OH-] [OH-] =Kb cb ca 最简式 * * 简式推导: 对于酸式盐及其次级盐: H2PO4- H+ + HPO42- 如: NaH2PO4-Na2HPO4 起始: ca 0 cb 平衡: ca –[H+]
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