第一章聚氯乙烯(桑永主编).doc

第一章 聚氯乙烯 第一节 概 述 Polyvinyl chloride [,p?l?va?n(?)l] [kl??ra?d] 聚氯乙烯(PVC)是以氯乙烯为单体聚合而得的聚合物，自上世纪30年代首先在德国开始工业化生产以来，由于它原料来源丰富，用途广泛，在通用塑料中一直占有重要地位，其产量在塑料中仅次于聚乙烯居第二位。氯乙烯单体（vinyl chloride monomer, [m?n?m?]简称VCM）其分子结为： PVC树脂特点： 化学稳定性好，力学性能高，电气绝缘性优良，难燃自熄，纯净的PVC具有透明性。 但热稳定性差，使用温度不高，硬质制品的脆性较大、不耐寒，在光和热的作用下易老化的缺点。 PVC塑料是以PVC树脂为基体，加入各种塑料助剂制备而成的多组分塑料。 通过改变配方可制得软、硬程度不同及多种功能的塑料材料和制品，在农业、建筑、化工、电气、机械和日常生活中有广泛用途。 第一节 聚氯乙烯的合成 一、氯乙烯单体 1.乙炔电石法 是最早实现工业化生产的方法，具有投资少、技术简单、产品纯度高的优点。其反应如下： 氯化氢可以从由电解食盐得到，乙炔可由碳化钙(电石)与水反应制得。由于电石是由石灰石煅烧而得，故能耗大、成本高，因而该法应用已逐渐减少。近几年由于石油短缺，该法又有所发展。 2.联合法 由石油裂解制得的乙烯经氯化后生成二氯乙烷，然后在加压条件下将其加热裂解制得氯乙烯和氯化氢，生成的氯化氢再与乙炔反应又可得到氯乙烯。 该法可直接利用氯碱工业的氯气，因此成本较乙炔电石法低。其化学反应式如下： 3.氧氯化法 二、氯乙烯单体的聚合 1.悬浮聚合 (1)概念：悬浮聚合体系主要由单体、引发剂、水、分散剂四个基本组分构成。原料加入反应釜中，在一定的温度和压力下聚合一定时间。 （2）生产过程： 聚合后的悬浮液 碱液处理 洗涤 干燥 过筛 白色粉状PVC树脂 （3）注意的问题： 聚合过程中“粘釜”现象会造成相对分子质量过高的组分，在树脂中不易塑化而使透明制品出现晶点，影响制品质量。 “粘釜” 聚合温度高、时间长 分子量大 晶点——俗称：鱼眼 2.乳液聚合 乳液聚合使用水溶性引发剂，氯乙烯单体在水介质中由乳化作用分散成乳液状态，在温度和搅拌作用下进行聚合反应，最终的反应产物为糊状物，可直接用于涂覆生产以及应用乳胶的场合。 乳液聚合过程中分散体系稳定性好，反应温度易于控制，单体分散程度均匀，所得到的PVC颗粒较细，相对分子质量高。但工艺复杂，产物中杂质含量较高。 该种树脂能在常温下配制成分散体——PVC糊塑料，用于生产人造革、泡沫塑料以及织物涂覆等。 也可经过凝聚、洗涤、脱水、干燥等工序制得固体PVC粉料。 几种PVC的聚合方法及所得产物性能特征如书中表1-1所示。 第二节、聚氯乙烯的结构与性能 1、物理性质 (1)工业生产的悬浮法PVC树脂为白色或略带黄色的粉状物料，称为粉状树脂； 乳液法树脂大多数是糊状物，常称为糊状树脂。 （2 ）相对密度为1.35～1.46，在水中下沉。 （3）为非晶结构，纯树脂呈透明性 （4）如何识别？ 在水中下沉 难燃 燃烧时伴有刺鼻的HCI味道 透明 2、力学性能 （1）由于PVC是极性聚合物，分子间作用力较大，其固体表现出良好的力学性能。 （2）力学性能所添加塑料助剂的种类及数量有关： 根据在PVC树脂中加入增塑剂量的多少，把PVC塑料分为硬质PVC（UPVC或PVC-U）和软质PVC（SPVC 或PVC－P）。 ① UPVC——在l00份PVC树脂中的增塑剂用量在5份以下； ②软PVC的增塑剂用量大于25份； ③介于二者之间为半硬质PVC。 UPVC的拉伸强度、刚度、硬度等力学强度较高；软PVC具有较高的断裂伸长率，柔韧好。 3、热性能 PVC的Tg约82 ℃，长期使用温度不宜超过65℃。 PVC的耐寒性较差，尽管其脆化温度低于－50℃，但低温下即使软PVC品也会变硬、变脆。 4、 PVC的热稳定性 （1） PVC的热稳定性差的表现 ①变色：无论受热或日光都能引起变色，从黄色、橙色、棕色直到黑色； ②伴随着刺鼻的HCI气味； ③力学性能和化学性能的降低。 PVC对热敏感，分解速度较快，难成型加工，故称为：“热敏性塑料” （2）PVC热稳定性差的原因 大分子链中不是单一的均匀结构，而具有多各杂结构。比如： 主要是由于工业生产的PVC大分子链并不全是有规律的“头—尾”重复排列的单一结构，而是具有多种结构的大分子链，比如“头-头”、“尾-尾”结构、支化结构以及