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第七章 材料的介电性能 在这个新平衡状态中,该原子具有一个有限大小的感应偶极矩,用μ表示感应偶极矩的大小, 离子位移极化的特点: 完整晶体中,离子都处于正常的节点,能量最低,最稳定,是强联系离子。在电场作用下,只能产生弹性位移极化(极化质点仍处于原位置附近)。 如果完整晶体中存在缺陷(如玻璃态物质、结构松散的离子晶体及晶体的杂质缺陷区域)。缺陷处的离子能量较高,容易受热激活,越过势垒,在不同的平衡位置之间跃迁,缺陷处的离子是弱联系离子。 晶格的热振动、晶格缺陷、杂质引入、化学成分局部改变等因素,是电子能态发生改变,出现位于禁带中的局部能级,从而形成弱束缚电子。 在晶格的热振动下,弱束缚电子可以吸收一定的能量由较低的能级跃迁到较高的能级上。 共振吸收损耗 对于离子晶体,晶格振动的光频波代表原胞内离子的相对运动,若外电场的频率等于晶格振动光频波的频率,则发生共振吸收。 电畴:由于晶体构造的周期性和重复性。晶胞的固有电矩便会沿着同一方向排列整齐,电偶极矩在一定的子区域内取向相同,这些区域就称为电畴或畴。 畴壁:畴的间界。 有外加电场 有外加电场 无外加电场时:电畴在晶体中分布杂乱无章,使整个晶体 表现为电中性,宏观上无极性。 外电场作用时:沿电场方向极化畴长大,逆电场方向的畴消失,其它方向分布的电畴转到电场方向,极化强度随外加电场的增加而增加,一直到整个结晶体成为一个单一的极化畴为止。如再继续增加电场只有电子与离子的极化效应,和一般电介质一样。 无外加电场 有外加电场 电畴转向极化特点 (1)范围:极性分子构成的电介质。 (2)能耗:分子转向存在摩擦,有明显能量损耗。 (3)与频率关系:极化完成时间约为l0-10-10-2s,甚至更长,有可能跟不上交变电场的变化,使极化率减小。 (4)与场强关系:与外加电场有关,外电场越强,极性分子的转向排列就越整齐,取向极化就越强。 (5)电畴转向极化比位移极化高两个数量级 空间电荷极化常常发生在不均匀介质中。在电场作用下,不均匀介质内部的正负间隙离子分别向负、正极移动,引起电介质内各点离子密度的变化,出现了电偶极距。这种极化叫作空间电荷极化。在电极附近积聚的离子电荷就是空间电荷。 2 空间电荷极化 实际上晶界,相界,晶格畸变,杂质等缺陷区都可成为自由电荷运动的障碍,在这些障碍处,自由电荷积聚,也会形成空间电荷极化 - - - - + + + + - - - - + + + + - - - - + + + + E (1)空间电荷极化随温度升高而下降。因为温度升高,离子运动加剧,离子扩散容易,因而空间电荷减少。 (2)空间电荷的建立需要较长时间,大约几秒到数十分钟,甚至数十小时,因此空间电荷极化对低频下的介电性质有影响。 空间电荷极化的特点: 各种极化机制的频率范围 当电场频率较低时,电子位移极化、离子位移极化、取向极化都跟得上电场的变化,因此极化程度高,介电系数大。 在高频区(紫外),只有电子位移极化能跟上电场的变化,介电系数降低到只有电子位移极化所贡献的值,介电常数很小。 BaxSr1-xTiO3的介频谱 四、介电系数与温度的关系 1、非线性关系 主要针对对于松弛极化和电畴转向极化的材料 (1)松弛极化 极化强度: 可迁移的弱束缚离子数n0 ↑ at ↓ T↑ P出现极值 随着T↑, 介电常数ε存在极值 T TC n0↑ 为主 at↓ 为主 ε TC:居里温度 (2) 电畴转向极化 如:BaTiO3材料 BaTiO3为钙钛矿结构,由Ba2+离子与O2-离子一起立方堆积,Ti4+处于氧八面体体心。 温度不同BaTiO3发生相变 三方 T-80℃ 正交 -80℃ T0℃ 四方 0T120℃ 立方 T120℃ a=b=c, ?=?=??90° b a c 三方晶系 正交晶系 b a c a?b?c, ?=?=?=90° 立方晶系 a=b=c,?=?=?=90° β α γ b c a 四方晶系 a=b?c, ?=?=?=90° b c a α β γ 当T120℃,BaTiO3处在立方晶系, BaTiO3晶体保持高的对称性,自发极化为零,不存在电畴转向极化。 0T120℃, BaTiO3处在四方晶系, Ti离子平均热振动 能降低,有可能向某一个氧离子靠近,在新平衡位置上固定下来,发生自发极化(产生电偶极距),存在电畴转向极化。 依次, BaTiO3处在三方相和正交相时,都具有自发极化的,因此存在电畴转向极化。 立方 四方 正交 三方 BaTiO3的介电常数与温度的关系 2、线性关系 介电系数与温度成线性关系 如果T↑,造成n0↑特别明显,使得P↑,ε↑ 这样,介电系数与温度成线性关系。 但是温度过高时,
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