CH1绪论(2009级硕士生用)..docVIP

《热爆炸理论》（2007级研究生用） （讲稿 总学时36，课堂学时26） 学时安排：36学时（课堂教学26学时，自学6学时,专题讨论及答疑2学时，考试2学时（开卷）） 任务： 了解热爆炸理论的研究内容，理解热爆炸定义、热图、临界性和临界参数等基本概念，了解热爆炸机理和发生的内在原因; 掌握三种经典热爆炸理论的假设、特点、边界条件和相应爆炸判据的求解方法； 了解和掌握扩展的热爆炸理论研究内容和典型爆炸判据的求解；基本掌握典型系统热爆炸延迟期的求解方法。 掌握典型热爆炸实验方法，了解和熟悉热爆炸（热点火）理论在实际中的应用。 本课程参考教材：冯长根. 热爆炸理论. 北京:科学出版社, 1988 本课程参考书目: [1] 王丽琼,冯长根, 杜志明. 有限空间内爆炸与点火的理论与实践. 北京: 北京理工大学出版社, 2005 [2] 冯长根. 爆炸与点火的热理论（Thermal Theory of Explosion and Ignition）. 北京: 新时代出版社, 1999 [3] 冯长根. 热点火理论. 长春: 吉林科学技术出版社, 1991 [4] 楚士晋. 炸药热分析. 北京: 科学出版社, 1994 1 绪论 （1.5h） 1.1热爆炸研究简史 化学反应过程涉及能量的变化。从化学反应动力学角度，对于大多数放热化学反应，热爆炸起因于非线性化学动力学。对于大多数放热反应，热产生速率与温度的关系是强非线性的（例如Arrhenius定律），而热损失速率通常是线性或接近线性的（例如Newton冷却定律），也就是说, 即使是在常温下产生放热化学反应的系统, 在一定的条件下一旦系统产生的热量不能全部从系统散失于环境中或损失掉，系统就会出现热量积累，使系统温度升高，而温度升高又会进一步加剧放热反应的进行，使系统温度变得更高，这就是非线性化学动力学中所称的“热反馈”。这种“连续”的热反馈会使系统出现失控，导致自动点火或发生化学爆炸。由于系统能量的突然释放起因于“热”，因此称这类现象称为热爆炸。 文献中一般认为，对热爆炸现象的早期的定性认识可追溯到1884年，当时Van’t Hoff [1]指出了点火与系统的热失衡有关。热爆炸近代理论的初始形态见于法国，Taffanel 和Le Floch [2]在1913年就给出了清晰的、现在被称为热图的曲线。这些早期结果被原苏联著名科学家Semenov[3]在1928年重新独立地发现了。Semenov的重大贡献在于他把数学引入了研究之中。尽管从今天的水平看，他应用的数学并非复杂，但他第一次建立了热爆炸的临界条件，在数学上给出了定量关系式。他被普遍确认为热爆炸近代理论之父。由于Semenov的贡献，也由于化学动力学的迅速发展，在本世纪30年代，热爆炸现象引起了研究者的极大兴趣，这方面的工作进展很快。最著名的有Todes、RiceFrank-Kamenetskii等人的工作。其中，前苏联Frank-Kamenetskii[4]（1939）Thomas[5]（1958）提出了新的边界条件，建立了包含Semenov和Frank-Kamenetakii理论在内的更为普遍的理论。热爆炸理论的贡献和应用越来越广泛，开始进入综述的年代。60~70年代，相继出现了关于热爆炸研究的高质量综述文章，较著名的有英国科学家Gray和Lee[6] (1967) 综述和原苏联科学家Dubovitskii和 Merzhanov[7] (1966)的文章。1977年, Gray P (E), Sherrington M E (E) 发表综性文章; 1981年, Merzhanov A G, Abramov V G (R) 综述。 与此同时，针对含能材料和其它热不稳定性的化学系统也开展了大量的实验研究工作。 Rogers[8-10]对炸药的热分解以及热爆炸进行了非常有成效的研究, 测得了常用炸药的部分热物理、热化学和化学动力学参数。 在对自热过程、化学系统的不稳定性以及灾害性控制等方面的实验研究中，Thomas和Bowes[11-12]、 Gray P和Harper[13] (1959)、Merzhanov[14] (1967)等都作了很重要的工作，这些工作验证和推动了热爆炸理论的研究和发展，也为理论与实践相结合开辟了道路。 热爆炸理论诞生以来，也出版了一些与热爆炸研究有关的重要书籍[15-16]。热爆炸理论研究的内容得到不断地充实和完善，成为一门独立的、系统的学科[17-18]。 Semenov的“论化学动力学和反应能力的几个问题”由黄继稚译，科学出版社出版；爱玛努爱利的“化学动力学”；鲍姆的“爆炸物理学；Frank-Kamenetskii 1969年出版了“化学动力学中的扩散与热传递”；Kordylews