以有机金属钙钛矿为光吸收剂的高效(接近20%)低成本固态介观太阳电池 - 副本.docVIP

以有机金属钙钛矿为光吸收剂 的高效(接近20%)低成本固态介观太阳电池 摘要：最近，钙钛矿结构的CH3NH3PbI3光敏材料因其出色的光捕获特性引起了极大的关注。在固态染料敏化太阳电池的早期研究阶段，光敏材料主要采用有机金属材料或有机材料。直到最近，无机纳米晶光吸收剂由于其高吸收性能而受到广泛关注，金属硫族化合物在固态染料敏化太阳电池中的应用已有研究；然而, 报导最好的光电转换效率为6%左右。CH3NH3PbX3(X为 Cl、Br或 I)钙钛矿光敏材料使得固态介观太阳能电池的性能获得突破，CH3NH3PbI3敏化的亚微米厚TiO2薄膜使电池效率在2012年首次接近10%，随后快速增长至14%左右。在本文中，综述了钙钛矿敏化固态介观太阳电池当前的研究进展。根据当前状况，优化后的钙钛矿基固态太阳电池的光电转换效率预期将高达20%。 1、固体染料敏化太阳电池的进展 自从在1991年第一次报道低消耗的染料敏化太阳电池以来，在后来的二十年，出了非常多的相关研究报告。由于在染料敏化太阳电池方面的研究努力，把太阳能电池效率从最初8%左右提升至12%以上。效率高达12%以上的器件是通过使用了10μm有机介孔染料二氧化钛膜和钴氧化还原电解质来做成的。然而，在1998年，研制出了液态电解质被有机空穴传输材料（HTM）替代的固态染料敏化太阳电池。通过使用spiro-MeOTAD实现了光子转换效率高达33%的最大事件。然而，光电转换效率在标准太阳强度 (100 mW/cm2)下低于1%。因此在早期阶段固态染料敏化太阳电池并没有获得关注。 （1）钙钛矿CH3NH3PbI3感光剂由于其高的光捕获性能获得广大关注 染料敏化电池的低转化效率是因为电子穿过TiO2/spiro-MeOTAD 异质结界面与空穴发生复合，为了克服这个问题，把spiro-MeOTAD中的tBP和LiTFSI合并，并在光阳极中加入了2.5μm厚的(Bu4N)2[Ru(dcbpyH)2(NCS)2]敏化的TiO2介孔薄膜，改进后的电池在AM1.5下的电池转换效率为2.56%。从纳秒激光光谱的研究结果发现，与单一的spiro-MeOTAD的相比，LITFSI和tBP的存在抑制了电荷载体在spiro-MeOTAD 的界面中的复合。在固态染料敏化太阳电池中，由于TiO2的膜厚会限制在spiro-MeOTAD中空穴传输的平均自由路径，薄膜厚度的增加可能会受到限制。因此，约2μm的膜厚是最优的。然而，膜厚太薄，光吸收效率降低。在N719 溶液中加入能增加特征吸收的混合银离子可以增加一点光电池转换效率达到3.2%。在使用两亲性钌染料（Z907）或纯有机二氢吲哚染料（D102）替代N719染料之前，并没有什么明显的进步。用Z907和D102替换后的电池转换效率约4%。Z907和N719不同，加入银离子并不能得到多大的改善。尽管D102的光吸收的起始波长（600nm）短于N719(710nm)，但由于D102中摩尔消光系数（5.6×104 Lmol?1cm?1在491 nm）高于N719 (～1.6 × 104 L mol?1cm?1在 530 nm)使得它有着更高的性能，它表层高吸收系数敏化层对需要薄的光阳极电池有利，比如固态染料敏化太阳能电池。研究从高吸收系数染料D102的结构转向高吸收系数的钌络合物。吸收效率高出Z907两倍的C104的发展，使得电源转换效率达到4.6%，并且有着长期的稳定（光伏参数在光照1000h后保留80%以上的初始值）。与此同时，有机染料的强吸收性能的研究使得固态染料太阳电池的光伏性能得到进一步改进。使用了摩尔吸收系数为5.5×104 M?1 cm?1在 555 nm(高于Z907的五倍)的有机染料C220的电池，电源转换效率高于6%。虽然spiro-MeOTAD是有效的空穴传输介质但它原始形式的材料电导率很低，通过掺杂技术来增加spiro-MeOTAD的导电性，使得电源转换效率有了显著的提高（7.2%），在tris(2-(1Hpyrazol-1-yl) pyridine)cobalt(III) ]中，使用1%的掺杂，电导率增加一倍以上。 同时，使用了高效率和热稳定性共轭聚合物替代spiro-MeOTAD进行研究。这样的替代首先使用在聚苯胺和聚吡咯在固态染料敏化太阳电池的研究。然而，电源转换效率不足1%。聚（3 -烷基噻吩）如聚—（3 -己基噻吩）（P3HT）和聚（3-辛基噻吩）（P3OT）也用来试过，但是他们最初的得到的性能也非常的差（＜1%），是由于与电荷分离和收集相关的介孔TiO2?TiO2薄膜的孔隙填充了HTM聚合物。正是为了解决spiro-MeOTAD的这个问题，P3HT制作的固态染料敏化电池增加了锂盐和tBP（磷酸三丁酯）。在D102敏化的TiO2/P3H