聚醋酸乙烯酯胶黏剂的合成和改性.docVIP

聚醋酸乙烯酯胶黏剂的合成和改性 孙文玉 （大连工业大学 辽宁,大连 116033） 摘要:简述了聚醋酸乙烯醋乳液的作用和合成原理，介绍目前聚醋酸乙烯醋乳液的主要改性方法:共聚改性、保护胶体的改性、共混改性、复合乳液改性、乳化体系改性，分析不同改性方法，相关的研究进展和应用情况，并展望了聚醋酸乙烯酷乳液的改性研究方向。其中共聚改性由于洗择范围广而有可能成为主要的改性手段。 关键词:聚醋酸乙烯酯乳液;改性;耐水性;胶黏剂 0 引言 聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液是指以醋酸乙烯酯为主单体，水为分散介质[1]，借助乳液聚合或悬浮聚合方法，通过均聚或与其他单体共聚制成的聚合物乳液。聚醋酸乙烯酯乳液是口前使用量最大、历史最悠久的合成树脂乳液之一。 聚醋酸乙烯酯胶粘剂是由醋酸乙烯酯单体经聚合反应得到的一种热塑性胶，俗称白乳胶，该材料具有使用方便，价格低廉，用途广泛，生产容易，性能好，无毒安全等一系列优点，深受用户欢迎[2]，已广泛用于木材加工、建筑装演、织物粘合、包装材料、印刷装订等领域中多孔材料的粘接。[3]聚醋酸乙烯酯均聚乳液存在一些固有的缺点，如耐水性、耐热性、耐寒性以及机械稳定性均软差;湿热条件下，其粘接强度会大幅下降;抗蠕变性差，在长期载荷作用或高温作用下胶层易发生滑动为了克服上述缺点，拓宽其应用范围，对其进行改行研究便成了迫切的需要。时至今日，对聚醋酸乙烯酯乳液改性方法的托道已经非常多，其中最主要的是共混改性和共聚改性。[4] 1聚醋酸乙烯乳液的合成原理 聚乙酸乙烯酯是乙酸乙烯酯与多种单体参与聚合，反应复杂。现以过硫酸按作引发剂为例，说明聚乙酸乙烯酯合成反应口。 1)链引发引发剂过硫酸按分解，形成初级游离基，然后再与乙酸乙烯单体加成，形成单体游离基。 2)链增长单体游离基又和单体结合，形成新的链游离基，如此不断反应单体游离基继续与其他单体加聚就进入链增长阶段。使链游离基不断增长。 3)链终比链游离基之间相互作用，或者链自由基与引发剂的游离基相碰，形成稳定分子结构，链自由基失去活性中心，聚合反应终。 4)链转移链游离基将活性点转移给其他分子失去活性中心，使其他分子形成自由基，聚合反应继续。 聚合物分子结构中的醋酸根发生水解，造成乳液的耐水性差;又因聚乙烯醇分子中含有大量的亲水性经基，有很强氢键作用，所以随着乳液放置时间延长或温度降低，分子间相互缠绕，影响乳液的稳定性。[5] 2聚醋酸乙烯酯乳液胶的改性研究进展 2.1共聚改性 PVAc乳液耐水性耐热性耐寒性差，对于陶瓷、塑料及金属类材料粘接性能差。将醋酸乙烯酯单体和另一种或多种单体进行共聚研究，如与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有梭基或多官能团的单体共聚，可改善其性能，降低成本。[5] 1）与乙烯的共聚改性(VAE乳液) 醋酸乙烯酯一乙烯乳液(VAE乳液)是指醋酸乙烯酯一乙烯共聚物中醋酸乙烯酯含量在70%一95%的乳液。由于乙烯的加入，形成了共聚物中醋基的不连续性，使分子链内和分子链之间的相互作用均减弱，高分子主链变得柔软，起到一种“内增塑”的作用，这种增塑作用是永久的，没有低分子量增塑剂易产生的迁移、挥发、渗出等缺点。 通过乙烯共聚改性后的乳液具有较低的成膜温度、优良的机械性能，用于薄膜粘合时，对基质有特殊的湿粘性及很好的固化速度;用于织物粘结时，则不仅可提供柔软的手感，还具有较好的耐水、耐酸碱性能，以及良好的耐氧、臭氧、紫外线性能。 2）与丙烯酸酯类共聚改性(醋-丙乳液) 丙烯酸酯类单体与醋酸乙烯酯共聚改性，可引入酯基，产生空间位阻效应，具有内增塑作用，能有效改善聚醋酸乙烯酯乳液的粘接性、耐寒性和耐水性。采用醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯共聚，得到了可用于纸张增强的乳液。甲基丙烯酸甲酯的加入，增加了乳液与纤维之间的界面作用，从而提高了纸张的强度。纸张经共聚乳液浸渍后，湿强度有了明显的改善。作为特种纸浸渍用树脂乳液，聚醋酸乙烯酯一甲基丙烯酸甲酯乳液可提高纸张的抗张强度和湿强度等性能。不同的乳化剂和引发剂对产物性能都有影响。不同的聚合方式得到的产品性能有很大区别，通过改变聚合方式也可以到改性的目的。 3）与叔碳酸酯(VeoVa)类共聚改性(叔一醋乳液) 叔碳酸乙烯酯与醋酸乙烯酯共聚改性，叔碳酸乙烯酯庞大的侧基就像保护伞一样，既保护自己的酯基，又保护邻近的醋酸乙烯酯的酯基，从而改善了聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性、耐碱性和耐擦洗性，使得共聚乳液具有优良的水解稳定性、耐擦洗性、耐候性、耐碱性以及很好的颜、填料粘接力。 4）与有机硅氧烷类共聚改性 聚硅氧烷性能优异，已广泛应用于多个工业领域，与醋酸乙烯酯共聚既可以发挥其耐高温、耐低温、抗氧化性、耐气候、疏水性