固相反应制备陶瓷粉末(化学反应还原法).pptxVIP

固相反应制备陶瓷粉末---化学反应、还原法化学反应法固相反应一般需在较高温度下进行，但反应开始的温度远低于反应物的熔点或系统低共熔点温度。这一温度与系统内部出现明显扩散的温度一致，称为泰曼温度或烧结开始温度。泰曼(Tamman)温度——系统内部出现明显扩散的温度(为固相反应开始温度)。对于固体由于扩散速度慢，整个反应由扩散控制（大多数固相反应属此类情况）。化学反应法以形成尖晶石的反应AO+B2O3=AB2O4为例：可能的反应机理。包括：（1）O2分子氧分子以气态形式进行传输，电子通过产层传输以达到电中性；（2）阳离子和氧离子的静态对扩散；（3）O-2离子在产物层中扩散由于在尖晶石中，较大的O-2离子扩散速度比阳离子慢的多，所以（3）中所表示的机理被排除。如果理想的接触发生在相界上，此时O2分子的输运速度很慢，则（1）中所示的机理就不再重要。在这种条件下，最可能的机理是阳离子对扩散。整个反应由扩散控制。化学反应法当产物层中的扩散控制着产物生成速率时，产物层的厚度遵循一个抛物线定律：y2=Kt（由菲克第一定律得，K满足阿累尼乌斯关系）。对于粉末之间的反应，推导反应动力学公式需引入几个简单的假设：反应物A为等尺寸的球形，嵌入反应物B的准连续介质中；产物均连续的形成于反应物A的颗粒上。图8-7 固相反应的Jander方程按界面反应动力学范围的圆球模型转化率公式： 产物层厚度 x = R