第六章_氧化还原反应和氧化还原滴定法精选.ppt

* 滴定曲线特征 0.85 二苯胺磺酸钠 1.06邻二氮菲亚铁 0.89 邻苯氨基苯甲酸 0.86 1.26 图7 -7 用KMnO4溶液在不同介质中的滴定 Fe2+的滴定曲线 氧化还原滴定曲线，常因滴定介质的不同而改变其位置和突跃的大小。 二. 氧化还原滴定指示剂 本身具有氧化还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色，能因氧化还原作用而发生颜色变化。 例如常用的氧化还原指示剂二苯胺磺酸钠，它的氧化态呈红紫色，还原态是无色的。当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+到化学计量点时，稍过量的K2Cr2O7，即将二苯胺磺酸钠由无色的还原态氧化为红紫色的氧化态，指示终点的到达。 1. 氧化还原指示剂 为指示剂的标准电极电势。当溶液中氧化还原电对的电势改变时，指示剂的氧化态和还原态的浓度比也会发生改变，因而使溶液的颜色发生变化。 氧化还原指示剂的半反应可用下式表示 InOx（氧化态） 十 ne InRed（还原态） 当c(In)Ox／c(In)Red≥10时，溶液呈现氧化态的颜色 当c(InOx)/c(InRed)≤1/10时，溶液呈现还原态的颜色 故 指示剂变色的电势范围: 当n= 1时，指示剂变色的电势范围为 由于此范围甚小，一般就可用指示剂的标准电极电势来估量指示剂变色的电势范围。 当n= 2时，指示剂变色的电势范围为 常 用 的 氧 化 还 原 指 示 剂 有些标准溶液或被滴定物质本身有很深的颜色，而滴定产物无色或颜色很淡，在滴定时，这种试剂稍一过量就很容易察觉，该试剂本身起着指示剂的作用。 例如KMnO4本身显紫红色，而被还原的产物Mn2+则几乎无色，所以用KMnO4来滴定无色或浅色还原剂时，一般不必另加指示剂，化学计量点后，MnO4-过量2×10-6mol/L即使溶液呈粉红色。 KMnO4就是自身指示剂。 2. 自身指示剂 有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色，因而可指示滴定终点。 例如，可溶性淀粉与I2生成深蓝色吸附配合物，反应特效而灵敏，蓝色的出现与消失可指示终点。又如以Fe3＋滴定Sn2＋时，可用 KSCN 为指示剂，当溶液出现红色，即生成Fe(Ⅲ)的硫氰酸配合物时，即为终点。 3 . 专属指示剂 6.7 常用氧化还原滴定方法 常见的主要有重铬酸钾法、高锰酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等。 重点介绍三种最常见的氧化还原滴定方法：重铬酸钾法、高锰酸钾法、碘量法。 (1)组成电对的物质为固体或纯液体时，它们的浓度不列入方程式中,气体物质用相对压力 p／ 表示。 例如： Zn2+(aq) ＋ 2e Zn ? (Zn2+/Zn) = ? ?（Zn2+/Zn）＋ Br2 (l) ＋ 2e 2 Br－(aq) ? (Br2/Br－)=? ?（Br2/Br－）＋ 2H＋(aq ) ＋ 2e H2 (g) ?(H+/H2)= ? ?（H+/H2）＋ 注意以下问题: (2) 如果在电极反应中，除氧化态、还原态物质外，参加电极反应的还有其他物质如H＋、OH－，则应把这些物质的浓度也表示在能斯特方程式中。 I 0.00064 0.00128 0.112 1.6 ??′ 0.361