06章原子簇化合物介绍.pptVIP

金属硼烷通常指硼烷骨架中的B原子被金属原子取代所得的衍生物，即含有金属—硼键的化合物. 2. 金属硼烷和金属碳硼烷 金属碳硼烷是由金属原子、硼原子以及碳原子组成骨架多面体的原子簇化合物。 如果两个这样的开式碳－硼烷阴离子将一个金属离子夹起来, 便得到一种夹心型的金属碳硼烷。 金属也可以仅作为一个多面体的顶点存在。 如果金属还含有空轨道, 它还可接收其他的配体。 一、 金属簇状化合物的定义及特征 二、 金属簇状化合物的命名 三、 常见的金属原子簇 四、 18电子规则在原子簇中的应用 五、 原子簇的一些应用 第二节 金属原子簇化合物 ★金属原子簇化合物的特殊性质： 优良的催化剂； 具有多种键型： 1. 多种型式的共价键，如σ键，π键，δ键； 2. 多种型式的多中心键，如三中心键，四中心键等； 3. 存在许多的过渡键型，如介于共价键和金属键之间的键型。 一、 金属簇状化合物的定义及特征 定义：在有些配位化合物中，金属原子M 间能直接成键，这种含有金属M—M 键的化合物，称为金属原子簇化合物。 金属原子处于低氧化态 1、金属－金属键的形成 羰基配合物中：0或－1价 过渡金属卤化物的簇状化合物中：＋2，＋3 VB VIB VIIB V Cr Mn Nb Mo Tc Ta W Re M6X122+ M2(Ac)4 M2X82- 第二、三过渡系元素易形成金属簇状化合物 适宜配体 d轨道重叠：电荷和电子层数 (1)键长：若金属原子间距离和金属晶体中差不多或更少时，可认为形成M－M键。 Mo-Mo Mo2Cl83- Mo2Br83- Mo2Cl93- 纯金属 键长/pm 238 243.9 265 273 (2)磁矩：如果多核分子的磁性比起单核的要小，那就可能是因为形成M－M键后，电子配对的结果。 Co(CO)4未成对电子数1，而Co2(CO)8末成对电子数0，说明分子中可能存在Co －Co键； 2、判断M－M键存在的依据 (3)键能：M－M键能＞80 kJ/mol才是簇状化合物 Mn2(CO)10 Te2(CO)10 Re2(CO)10 Fe3(CO)12 Ru3(CO)12 Os3(CO)12 kJ/mol: 104 180 187 82 117 130 (4)其它：振动光谱、光电子能谱、电子能谱 M－M键：键级问题，即单键、双键、叁键或四键？一般通过将键长、键能的实验测定与理论分析相结合的办法来确定。 3、金属－金属键 1. Mn2(CO)10 d2sp3杂化 调整 2、 Co2(CO)6( μ2-CO)2 两个边桥羰基分别桥接两个钴原子， 每个钴原子还和三个端基羰基相连 一条Co-Co金属键 配位数也是6，d2sp3 由于d2sp3杂化轨道 之间的夹角为 90°，可 以预料，两个金属必须 以弯曲的方式才能进行 d2sp3－d2sp3轨道的重叠。 3. Re2Cl82－ Re-Re四重键 dsp2杂化 (一) 中心原子之间仅有金属键连接 ● 含有金属键而且具有对称结构的化合物，用倍数词头命名。如： [Br4Re－ReBr4]2－ 二[四溴合铼(Ⅲ)]酸根离子 [(CO)5Mn－Mn(CO)5] 二(五羰基合锰) ● 若为非对称结构，则将其中的一些中心原子及其配体合在一起作为另一个“主要的”中心原子的配体(词尾用“基”)来命名，这另一个作为“主要的”中心原子是其元素符号的英文字母居后的金属，如 [(C6H5)3AsAuMn(CO)5] 五羰基·[(三苯基胂基)金基]合锰 二、 簇化合物的命名 (二) 中心原子间既有桥联基团又有金属键 此类化合物应按桥联化合物来命名，并将包含有金 属－金属键的元素符号括在括号中缀在整个名称之后。如 (CO)3Co(?2-CO)2Co(CO)3 二(?2-羰基)·二(三羰基合钴)(Co－Co) (三) 同种金属原子簇化合物的命名 有些金属原子簇化合物除其金属间有键连接外，还有一些非金属原子团(