07无机盐生产-结晶介绍.ppt

第一章 结 晶 概 述 结晶是一种历史悠久的分离技术，5000年前中国人的祖先已开始利用结晶原理制造食盐。目前结晶技术广泛应用于化学工业，在氨基酸、有机酸和抗生素等生物产物的生产过程中也已成为重要的分离纯化手段. 结晶操作方法，在某些条件下，具有许多能与其地方法相抗争的优点，尤其对于共沸混合物、沸点相近的混合物以及热敏性物质的分离。 特 点 (1) 选择性高：只有同类分子或离子才能排列成晶体 (2) 纯度高：通过结晶，溶液中大部分的杂质会留在母液中，再通过过滤、洗涤，可以得到纯度较高的晶体。 (3) 设备简单，操作方便 (4) 影响因素多 第一节 基本概念（一）定义 结晶（Crystallization）：是从液相或气相生成形状一定、分子（或原子、离子）有规则排列的晶体的现象。 结晶过程：固体物质以晶体状态从蒸汽、溶液或熔融物中析出的过程。 结晶与沉淀的区别 沉淀可分为晶形沉淀和非晶形沉淀两大类型。 晶形沉淀内部排列较规则，结构 紧密，颗粒较大，易于沉降和过滤；非晶形沉淀颗粒很小，没有明显的晶格，排列杂乱，结构疏松，易吸附杂质，难以过滤.结晶的纯度远高于沉淀。 钻石 从钻石、雪花晶体你能发现什么？ 七种晶系：晶体按其晶格结构可分为七种晶系 晶面：围绕晶体的天然平面 晶棱：两个晶面的交线 晶胞：晶体中的每个格子，是构成晶体的基本单元。 液晶：某些液体内部结构与固态晶体一样，具有规律的空间排列 第一节 基本概念（三）晶体基本性质 3、对称性：晶体的相同晶面、晶棱和品角能够在不同方向和不同位置上有规律重现的现象 5、内能最小性：是指对化学成分相同，所处的不同物态（气态、液态、晶态）中，以晶态的内能最小、最稳定，亦称晶体的稳定性。 第二节 晶体的粒度分布 晶体粒度分布：不同粒度的晶体质量(或粒子数目)与粒度的分布关系，它是晶体产品的一个重要质量指标。 可用筛分法(或粒度仪)进行测定，筛分结果标绘为筛下累积质量分数与筛孔尺寸的关系曲线，并可换算为累积粒子数及粒数密度与粒度的关系曲线，简便的方法是以中间粒度和变异系数来描述粒度分布。 粒度分布曲线 晶体的粒度分布 变异系数(coefficient of variation，cv)：为一统计量，与Gaussian分布的标准偏差相关。 第二节 溶液 （一）溶液溶解度曲线 溶解度：在一定温度、一定压力下溶质在溶剂中的平衡含量。物质的溶解度与温度和压力有关。 溶解度的单位：克/升溶液、摩尔／升溶液、摩尔分数等。 液固平衡:任何固体物质与其溶液相接触时，当溶液尚未饱和，则固体溶解；当溶液恰好达到饱和，则固体溶解与析出的量相等，此时固体与其溶液已达到相平衡。 溶解度曲线：物质的温度-平衡含量关系曲线。 几种物质在水中的溶解度曲线 第二节 溶液（二）溶解度的影响因素 1、温度 第二节 溶液（三）溶液的过饱和 饱和溶液：当溶液中溶质浓度等于该溶质在同等条件下的饱和溶解度时，该溶液称为饱和溶液； 过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度时，该溶液称之为过饱和溶液； 结晶形成必要条件： 溶质只有在过饱和溶液中才能析出；要使溶质从溶液中结晶出来，必有设法产生一定的过饱和度作为推动力。 溶质从溶液中结晶的推动力是一种浓度差，称为溶液的过饱和度。 推动力：△c=c-c’ 其中 c——过饱和溶液的浓度 c‘——饱和溶液的浓度 溶液的过饱和与超溶解度曲线 温度-溶解度关系图四个区域 1）稳定区：不饱和区 2）介稳状态 ：在一定过饱和度范围内维持无结晶析出的状态 第一介稳区：加入晶种结晶会生长，但不产新晶核 第二介稳区：加入晶种结晶会生长，有新晶核产生 3)不稳区：瞬时出现大量微小晶核 要获得良好的晶体，应控制溶质浓度在稳定区（不饱和区）上、（不稳区）过饱和区下 第二节 溶液（四）过饱和溶液的稳定性 物质的化学组成 物质的溶解度 温度的影响 搅拌的影响 杂质的影响 分子量较大、组成较复杂、含有结晶水的化合物易于形成稳定的过饱和溶液： 溶解度小的物质形成的过饱和溶液的稳定性较高如 CaS04、CaC03等物质的溶液能长期持介稳状态而不发生相变； 过饱和溶液的稳定性随温度升高而降低； 在搅拌条件下，介稳区宽度变窄 不溶性杂质的存在能够降低均相体系的相变自由能，从而使过饱和溶液的稳定性下降。 第二节 溶液（五）过饱和溶液的形成方法 (1) 冷却（等溶剂结晶） ：适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同时，溶解度随温度变化的幅度要适中； (2) 溶剂蒸发（等温结晶法） ：适用于溶解度随温度降低变化不大的体系，或随温度升高溶解度降低的体系； (3) 改变溶剂性质 (4) 化学反应产生低溶解度物质：加入反应剂产生新物质