硫酸法和氯化法.docVIP

硫酸法和氯化法 钛白粉的生产工艺主要有硫酸法和氯化法2种。硫酸法生产工艺1925年始于美国的National Lead Industry，之后各地逐步建立生产厂，1941年生产出金红石型产品。氯化法工艺开始于1932年，德国法本公司发表了第一个四氯化钛气相氧化法制钛白粉专利，在1959年杜邦公司开发了杜邦法生产工艺，并建成了10万t/a的生产厂，正式实现大型工业化，但是氯化法工艺的技术难度非常大，目前核心技术仍只有少数企业掌握。 硫酸法是将钛铁粉与浓硫酸进行酸解反应生产硫酸亚钛，经水解生成偏钛酸，再经锻烧、粉碎即得到钛白粉产品。此法可生产锐钛型和金红石型钛白粉。硫酸法的优点是能以价低易得的钛铁矿与硫酸为原料，技术较成熟，设备简单，防腐蚀材料易解决。其缺点是流程长，只能以间歇操作为主，湿法操作，硫酸、水消耗高，废物及副产物多，对环境污染大。 氯化法是将金红石或高钛熔渣粉料与焦炭混合后进行高温氯化生产精四氯化钛，精馏、除钒后，进行高温氧化，分级、表面处理，再经过滤、水洗、干燥、粉碎得到钛白粉产品。氯化法只能生产金红石型产品。氯化法优点是流程短，生产能力易扩大，连续自动化程度高，能耗相对低，“三废”少，能得到优质产品。缺点是投资大，设备结构复杂，对材料要求高，要耐高温、耐腐蚀，装置难以维修，研究开发难度大。 这是根据制作原料的不同而定义的 目标产出物都是精制钛白粉（TiO2) ??? 硫酸法：除杂：Fe2O3+3H2SO4==Fe2（SO4)3+3H2O,TiO2+2H2SO4==Ti(SO4）2+2H2O。然后，Fe+Fe2（SO4）3==3FeSO4，调PH至5—6，使Ti（SO4）2水解：Ti（SO4）2+3H2O==H2TiO3↓+2H2SO4，过滤沉淀 加热得到钛白粉：H2TiO3=△=TiO2+H2O. ??? 氯化法：先用盐酸除杂：Fe2O3+6HCl==2FeCl3+3H2O(TiO2不溶）过滤洗涤然后加焦炭和氯气：TiO2（粗）+C+2Cl2=△=TiCl4（气）+CO2，冷却 收集TiCl4（液）小心水解：TiCl4+3H2O==H2TiO3+4HCl 加热提纯得到精制钛白粉：H2TiO3=△=TiO2（精）+H2O↑ 从研究角度看硫酸法与氯化法优劣 特征 硫酸法 氯化法 原料 钛铁矿，价格低、稳定 酸溶钛渣，价格相对较高、品质较好 钛铁矿/白钛石，价格低、稳定；工艺技术高 金红石，价格相对较高。工艺技术要求不高 钛渣、人造金红石，价格更高。工艺技术要求不高 产品类型 既可生产锐钛型钛白粉也可生产金红石型钛白粉 仅能生产金红石型钛白粉。转变成锐钛型钛白粉需要增加工序，导致增加额外成本 生产技术 应用时间长、资料完备，新厂家易于掌握并采用。但在水解和煅烧工艺段需要进行精确控制以确保钛白所需要的最佳粒度 技术相对新，优化氯化工艺段仍有很多技术诀窍。只有少数公司向外界提供过TiCL4氯化技术。据称仅有杜邦、康诺斯有其配料TiO2品味低于70%原料氯化法技术。如国内锦州钛白厂已闯过氯化炉结疤难关和解决了一些工程材料腐蚀问题 产品质量 工艺控制和完善的包膜技术已缩小了与氯化法产品质量的差异。产品可与氯化法钛白媲美 蒸馏可使TiCL4中间产品达到很高的纯度，因此产品质量通常较好。在涂料工业中可获得更好的“质量效果”，但成本较高。最终产品由于微量的吸附氯和HCL，因此具有腐蚀性，在某些应用领域受局限 其他原材料 硫酸，如果从烟气/黄铁矿有色金属冶炼副产品获得，无论是当地供给还是外地购进，通常都较便宜。生产商的成本随元素硫原料的价格波动而变化 铁屑（粉），以还原钛铁矿原料中的高价铁，用以促进绿矾的析出 氯气，价格随能耗成本和其生产烧碱的需用情况变化。在以金红石为原料的工厂中，大部分氯气都得以循环使用，所以高成本对其几乎没有影响。而对使用低品味原料配矿的工厂，氯气要多出10倍以上，有得有失，廉价的氯气也是影响成本的关键之一 石油焦、氧气和氯化铝 污染与废物处理 如以钛铁矿为原料，一般每生产1t钛白粉，将产生3~4t绿矾和8t废酸。废酸已有较好的回收处理方式，如四川龙蟒钛业以最简单实用的浓缩回收，并与磷酸盐协同生产进行废酸利用，首创了国内废酸成功应用生产装置。若以钛渣为原料，仅存在绿矾问题 如以金红石为原料，废物排放量很低。但金红石生产商则要承担废物处理重任，所以原料价格较高。如果使用低品味的原料，每生产1t钛白粉，可产生高达1.6t含氯气和盐酸的FeCL3，目前持有该技术的某些公司采用深井埋放处理方式 工厂安全 安全卫生主要危害来自于热浓硫酸的处理和TiO2粉尘。后者涉及到呼吸系统损坏和自爆 安全卫生主要危害来源于氯气和高温下的TiCL4气体。还有TiO2粉尘损伤呼吸系统和自爆