王酸氢氟酸高纯石墨提纯工厂工艺20160407.doc

王酸氢氟酸法生产高纯石墨工厂工艺概述 朱公和 关键词 石墨提纯 石墨化学提纯 高纯石墨化学提纯产品纯度高、性能稳定，具有高产能、规模大的优势。在科技发展日新月异的今天，唯有化学提纯工厂生产的高纯石墨能够满足国内外市场的大部分需求。石墨化学提纯工厂的核心价值是工艺，工艺价值决定企业价值。因此，剖析高纯石墨化学提纯生产工艺的基本要素对指导企业生产，提高企业经济效益具有重要意义。 一、王酸氢氟酸高纯石墨提纯工艺的由来 某球形石墨工厂提纯分部采用氢氟酸、盐酸、硝酸工艺加工高纯球形石墨，是典型的用酸大户，可谓“酸老虎”。每吨球形石墨用酸成本为2400～2600元人民币。 如何解决用酸量过大的问题，工厂曾委托烟台某化工厂用氢氟酸、硫酸、盐酸混酸法[1]做了小样，8个样品纯度分别为99.17%～99.90%，小样不符合GB/T3518-2008高纯度石墨检验要求，且每吨石墨粉料提纯用酸成本为2344~3854元人民币。同期又参阅了张然、余丽秀《硫酸—氢氟酸分步提纯法制备高纯石墨研究》[2]一文，也未寻到更好的解决办法。 一般来说，定型一个化工工艺方案，应走小样→中试→放大中试→生产装置这个程式，但工厂不具备这些条件，那只能在生产装置上投料实验，边生产边实验，工艺思路是首先确定固液比，其次是逐步减少氢氟酸的用量，再者是减少盐酸、硝酸的用量。因为有盐酸、硝酸的存在，其配伍运用“王水”[3]的基础理论，将盐酸与硝酸的比值 定为3:1，形成弱王水，又由于有氢氟酸、盐酸、硝酸的强强结合，具有类似王水的作用。实际生产中的投料方案是循序渐进的，有欣喜、有困惑、有波折，更有坚持下去的信念，工艺最终定格在99%的球形石墨粉料，提纯至99.95~99.96%，用酸成本为1058元人民币；≥95%的-100目石墨粉料经粉碎后球形化，提纯纯度也稳定在99.95~99.96%，定型后的工艺方案每吨用酸成本节省1000多元人民币，且废酸废水治理也容易了许多。更可贵的是将纯度93%的+50目大鳞片中碳石墨通过碱酸法处理达到高碳，再用王酸氢氟酸法提纯，测定的8个样品中，4个样品纯度为99.95%，4个样品纯度为99.96%。 王酸氢氟酸法高纯石墨提纯工艺，经过工厂大生产的淬炼，具有产量大、纯度高，性能稳定，质量可靠，且生产设备的适用性好[4]，生产操作简单，彻底跳出了石墨的纯度越高，用的酸量越大，酸浓度越高的怪圈，为石墨化学提纯工业趟出了新路子。 二、王酸氢氟酸法提纯工艺路线 王酸氢氟酸法提纯工艺路线（一）见图1 王酸氢氟酸法提纯工艺路线（二）见图2 三、工艺准则 1、工艺介质 H2O\HF\HCL\HNO3 2、工艺步骤与工艺参数 C=95%~99% 表一 序号 工艺步骤一 工艺参数 1 固液比值 / 2 物料计量 石墨粉料1000kg/包 H2O / kg HF / kg HCL / Kg HNO3 / kg 3 投料有序 ①H2O ②石墨粉料 ③HF ④HCL ⑤HNO3 4 均匀搅拌 r/min 5 恒定温度 70℃ 6 保证时长 24h 7 压滤冲洗 净水冲洗至PH6~7 8 一次检验 新产品抽取（1~4）个样检验 序号 工艺步骤二 工艺参数 1 固液比值 / 2 物料计量 含水率%的石墨粉料 HF / kg HCL /kg HNO3 / kg 3 投料有序 ①石墨粉料 ②HF ③HCL ④HNO3 4 均匀搅拌 r/min 5 恒定温度 70℃ 6 保证时长 24h 7 压滤冲洗 软水冲洗至PH6~7 8 离心脱水 纯水冲洗至PH7 9 二次检验 按批次抽取8个样品检验 10 烘烤干燥 200~400℃ 11 装包过磅 ±kg 12 打标入库 每一批次打标签、入库、包/垛 王酸氢氟酸高纯石墨提纯工艺路线（一） 图1  王酸氢氟酸高纯石墨提纯工艺路线[5]（二） 图2 四、工艺原则性与灵活性 遵守工艺原则，严肃工艺纪律是提纯行业，必须执行的铁律之一。 1、本工艺为二步法，第一步法与第二步法具有不可逆性，不能颠倒来做，否则，产品质量不达标。 2、每步法应严格遵守固液比值 石墨：HF：HCL: HNO3：H2O 3、第二步法HCL:HNO3为3:1 4、固液体工艺参数允许有±3%的重量误差。 5、生产不同粒度产品，应（必须）清洗提纯生产线。 7、生产高纯微粉产品，应先提纯后粉碎分级。 8、混料后产品纯度仍不合格，可采用第二步法再