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复合材料改性聚丙烯复合材料改性聚丙烯
复合材料改性聚丙烯 一.聚丙烯简介 二.纳米复合材料的改性原理 三.聚合物纳米SiO2复合材料介绍 四.制做方法 五.改性分析 六.参考配方 一.聚丙烯简介 聚丙烯作为一种通用塑料,有许多优良性能,但因机械强度低、耐热性差、收缩形变大和抗蠕变性差等原因,使其在实际应用中受到限制,不能作为高性能工程塑料使用。因此,对聚丙烯进行改性,使其工程化是一个重要的研究课题。采用橡胶类弹性体共混及纤维、填料共混方式增强、增韧聚丙烯时,韧性和强度很难同时兼顾。采用橡胶增韧 聚丙烯的同时往往伴随聚丙烯刚度、模量和热性能的降低;而填充普通微米级填料或玻璃纤维增强聚丙烯时,冲击韧性降低。纳米粒子为聚丙烯的改性提供了新途径。文献中大多报道的是以纳米SiO2为填充材料,并加入偶联剂以减少纳米粒子的团聚和改善填料与基体界面的相容性,但由于小分子偶联剂的作用有限,改性效果受到一定程度的限制。 二.纳米复合材料的改性原理 纳米粒子在改善聚合物的强度、刚性、韧性的同时,由于尺寸小、透光率好,还可提高塑料的透光性、防水性、阻隔性、耐热性及抗老化性等。利用纳米材料对PP进行改性,主要有以下特点:①改性料用量少,改性效果显著。②无机粒子具有层状结构,与PP共混时具有多维增强作用。③有机物的嵌入使无机粒子的层间距扩大,在熔融共混过程中,部分PP链段也会扩散到片层中,并与有机物形成界面,从而改善了PP与无机粒子问的界面粘结情况④超细的改性粒子在PP基体中能得到更有效的细化分散,使应力集中区域得到疏散。⑤由于聚合物分子进入层状无机纳米材料的片层之间,分子链段的运动受到限制,显著提高PP的耐热性和尺寸稳定性。 纳米颗粒改性聚丙烯一个重要原因是纳米颗粒对聚丙烯的α晶相的结晶过程具有诱导效应,微粒越小,其诱导结晶效率越高。PP试样从熔体降温的过程中生成的结晶基本上是β晶相,球晶尺寸较大;纳米颗粒/聚丙烯复合材料的球晶却小得多,并伴随有β晶相的生成。纳米颗粒/聚丙烯复合材料力学性能规律性的增加相当一部分来自β晶相的贡献,诱导生成的β晶相的含量随着纳米颗粒含量的增加而增加,但是由于纳米颗粒表面能高,极易团聚,因而当纳米粒子的含量较高时,会因为团聚而影响β晶相的生成。 纳米颗粒改性聚丙烯一个重要原因是纳米颗粒复合材料受到冲击时会诱导基体发生剪切屈服形变,对于韧性断裂,冲击能耗散主要由基体屈服形变能和银纹化两部分组成,对于脆性材料,能量耗散的主要途径是粒子界面引起的空洞化银纹。纳米颗粒改性聚丙烯后的复合材料的断裂机制由耗散少的银纹化方式向耗能多的剪切屈服方式转变,从而改善聚丙烯的力学性能 。 三.聚合物纳米SiO2复合材料介绍 1、纳米SiO2结构 纳米SiO2的分子状态呈三维链状结构(或称三维网状结构),表面存在不饱和的残键和不同键合状态的羟基,相邻颗粒表面上的si一0H基团具有通过氢键与另一方相互反应的强烈倾向。颗粒内部为Si-0一Si键。 2、纳米SiO2的性质 (1)、基本性质:纳米SiO2外观为超细白色粉末,是一种尺寸小,比表面积大,无毒,无味,性质稳定的无机非金属材料。透射电镜下显示出絮状和网状的多孔结构。 (2)、光学性质:纳米SiO2原生粒径只有几个纳米到十几个纳米,因此它所表现出来的小尺寸效应和表面界面效应使其与常规的粗颗粒材料不同,具有特殊的光学性能。通过分光光谱对纳米做SiO2抽样测试表明:对波长200—800nm之间的紫外光短波段的反射率为70%一85%。 (3)、化学性质:纳米SiO2的体积效应和量子隧道效应使其产生游渗作用,可深入到高分子化合物的n键附近,与其电子云发生重叠,形成空间网状结构,从而大幅度提供了高分子材料的力学强度,韧性,耐磨性等。因此人们常利用纳米SiO2特殊结构和性能对塑料进行改性或制备SiO2复合材料,提高高分子材料的综合性能。 3、纳米SiO2的分散方法 由于纳米SiO2的小尺寸效应使其具有极高的表面活性能,因此非常容易发生团聚,为了使SiO2能更好的分散在聚合物中,需采用了一系列的方法和手段。其主要分散方法分为两类:物理分散和化学分散。 (1)物理分散:纳米SiO2的物理分散方法可分为机械力分散和超声波分散。机械力分散是借助外界剪切力或撞击力使纳米SiO2在介质中充分分散。主要方式为高速搅拌,高速球磨等。超声波分散主要利用超声空化产生局部的高温,高压或强冲击波等。以此来弱化纳米SiO2间的作用能,有效的防止纳米SiO2的团聚。 (2)化学分散:化学分散主要采用偶联剂来改性纳米SiO2,使其表面的羟基与偶联齐发生化学作用,降低其表面的亲水性,提高表面疏水性,以达到减少团聚的目的。常用的偶联剂为硅烷偶联剂。通常人
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