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准确度_与精密度.
准确度与精密度
一 准确度与误差
1、准确度:是指测得值与真实值之间相符合的程度。准确度的高低常以误差的大小来衡量,即误差越小,准确度越高,误差越大,准确度越低。
2、真实度:物质中各组分的真实含量。它是客观存在的,但不可能准确知道,只有在消除系统误差之后,并且测定次数趋于无穷大时,所得算术平均值才代表真实值。
市售标准物质,它给出的标准值可视为真实值,可用它来校正仪器和评价分析方法等。
3、误差的表示方法——绝对误差和相对误差
绝对误差=测得值(X)- 真实值(T)
绝对误差(E)=测得值(X)- 真实值(T)
= 绝对误差 ×100% 真实值(T)
相对误差(RE)
由于测定值可能大于真实值,也可能小于真实值,所以绝对、相对误差有正负之分。
二 精密度与偏差
1、精密度:指在相同条件下N次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度大小用偏差表示,偏差越小,精密度越高。
2、绝对偏差和相对偏差:它只能用来衡量单项测定结果对平均值偏离程度。
绝对偏差:只单次测定值与平均值的偏差。
绝对偏差(d)=Xi-X
Xi-X ×100% X
相对偏差=
绝对偏差和相对偏差都有正负之分,单次测定的偏差之和等于零。
3、算术平均偏差:指单次值与平均值的偏差(绝对值)之和,除以测定次数。它表示多次测定数据整体的精密度。代表任一数值的偏差。
= Xi-X (i=1.2.3······n) n
算术平均偏差(d)
d ×100% X
相对平均偏差=
算术平均偏差和相对平均偏差不计正负。
4、标准偏差:它是更可靠的精密度表示法,可将单次测量的较大偏差和测量次数对精密度的影响反映出来。
标准偏差S=
例:分析铁矿中铁含量,得如下数据:37.45% ,37.50% ,37.30% ,37.25%计算此结果的平均值、平均偏差和标准偏差。
37.45%+37.20%+37.50%+37.30%+37.25% = 37.34% 5
解:X=
各次测量偏差分别是:d1=+0.11% ,d2=-0.14% ,d3=+0.16% ,d4=-0.04% ,d5=0.09%
(0.11+0.14+0.04+0.16+0.09) % = 0.11% 5
d= =
(0.11)2+(0.14)2+(0.04)2+(0.16)2+(0.09)2 % = 0.13% 5-1
S= =
三 准确度与精密度的关系
一 二 三 四 平均值 第一组 0.20 0.20 0.18 0.17 0.19 第二组 0.40 0.30 0.25 0.23 0.30 第三组 0.36 0.35 0.34 0.33 0.35
第一组测定结果:精密度很高,但平均值与标准值相差很大。准确度不高,可能存在系统误差。
第二组测定结果:精密度不高,测定数据较分散。虽然平均值接近标准值,但这是凑巧得来的。如果只取2次或3次平均,结果与标准值相差较大。
第三次测定结果:测定数据较集中并平均值接近标准值。证明精密度高,准确度也很高。
由此可知:精密度高,准确度不一定高。准确度高要求精密度也要高,精密度是保证准确度的先决条件。
四 误差来源
1、误差种类:根据误差产生的原因和性质,将误差分为系统误差、偶然误差和过失误差。
2、系统误差:系统误差有称可测误差,它是由分析操作过程中的某些经常原因造成的,在重复测定时,它会重复表现出来,对分析结果的影响比较固定。这种误差可以设法减小到可忽略的程度。化验分析中将系统误差归纳为以下几个方面:
①仪器误差:这种误差是由于使用仪器本身不够精密所造成的。如未经校正的容量瓶、移液管、砝码等。
②方法误差:这种误差是由于分析方法本身不够完善造成的。如化学计量点和终点不符合或发生副反应等原因。
③试剂误差:这种误差是由于蒸馏水含杂质或试剂不纯等引起。
④操作误差:这种误差是由于分析工作者掌握分析操作的条件不熟练,个人观察器官不敏锐和固有的习惯所致。如滴定终点颜色的判断偏深或偏浅,对仪器刻度表现读数不准确等。
3、偶然误差:又称随即误差。它是由于在测量过程中不固定的因素所造成的。
如:测量时的环境温度、湿度和气压的微小波动,都会使测量结果在一定范围内波动,其波动大小和方向不固
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