006 氧化还原反应课件.pptVIP

本章作业 P120 3， 7， 20 伏达电池中电子流从阴极流向阳极很象水由高处流向低处 (5) 电极类型(The various types of electrodes ) ● 金属-金属离子电极 Zn2+ + 2e- Zn 电极反应 电极符号 Zn (s) ∣ Zn2+ (aq) ● 气体-离子电极 2H+ (aq)+ 2e- H2(g) 电极反应 电极符号 Pt ∣ H2(g) ∣ H+ (aq) ● 金属-金属难溶盐电极 ● 氧化还原电极或浓差电极 Pt∣Fe 3+ (aq, c1), Fe 2+ (aq, c2) 电极符号 电极反应 Fe 3+ (aq)+ e- Fe 2+ (ag) 电极反应 AgCl(s)+ e- Ag(s)+ Cl- (ag) 电极符号 Ag-AgCl (s)∣ Cl- (aq) (6) 原电池的表示法(The notation of galvanic cell) 界面 界面 c1 盐桥 c2 界面 (一) Pt︱H2(105Pa)∣H+ (lmol ·L-1)‖Cu2+ (lmol ·L-1)∣Cu(s)(+) 原电池的电动势 E池 ＝E正－E负 ＝E阴－E阳 标准电极电势 指标准电极的电势。凡是符合标准态条件的电 极都是标准电极。 ● 所有的气体分压均为1×105 Pa ● 溶液中所有物质的活度均为1mol·kg-1 ● 所有纯液体和固体均为1×105 Pa条件下最稳定或 最常见的形态 （1）标准电极电势 事实上, 标准电极电势的绝对值是无法测定的。于是建立了标准氢电极。 表示为: H+ H2(g) Pt (2) 标准氢电极 (3) 甘汞电极 表示方法: Pt, Hg (1) Hg2Cl2 (s) Cl- (2.8 mol L-1) 电极反应: Hg2Cl2 (s) + 2e- 2Hg (l) + 2 Cl- (aq) 标准甘汞电极: c (Cl- ) = 1.0 mol L-1 Eq (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2628 V 饱和甘汞电极: c (Cl- ) = 2.8 mol L-1(KCl饱和溶液) E (Hg2Cl2 / Hg) = 0.2415 V (4) 标准电极电势的测定 对由标准锌电极与标准氢电极构成的电化学电池，其电池表示式为: Zn|Zn2+(1mol·dm-3)||H3O+(1mol·dm-3)|H2(1×105Pa)∣Pt 实验测得电池的电动势为0.763V， 即 0.763 V = 0 V－E θ(Zn2+/Zn) Eθ(Zn2+/Zn) ＝ －0.763 V 半反应 半反应 Eθ(Ox/Red) Eθ(Ox/Red) 298 K时酸性水溶液中一些常用的标准电极电势 ●表中电对按Eθ(Ox/Red)代数值由大到小的顺序排列。 Eθ(Ox/Red)代数值越大，正向半反应进行的倾向 越大，即氧化型的氧化性越强；Eθ(Ox/Red)代数 值越小, 正向半反应进行的倾向越小, 或者说逆向半 反应进行的倾向越大，即还原型的还原性越强。上 表中的最强氧化剂和还原剂分别为F2和K。 (5) 标准电极电势表 ●表中的半反应均表示为还原过程： 氧化型＋n e – 还原型 ● 一些电对的 Eq与介质的酸碱性有关, 因此有 表和 表之分。 ●对同一电对而言，氧化型的氧化性越强，还原型的还 原性就越弱，反之亦然。 ●一个电对的还原型能够还原处于该电对上方任何一个 电对的氧化型。这是能从表中获得的最重要的信息之 一，其实质是氧化还原反应总是由强氧化剂和强还原 剂向生成弱还原剂和弱氧化剂的方向进行。 ● Eq无加和性 通过计算, 判断标准态条件下反应 Pb2+(aq) + Sn(s) Sn2+(aq) + Pb(s) 进行的方向。 Solution 解题思路: 先给反应设定一个方向, 然后将手册中查得的数据代入计算电池电动势的公式进行计算, 如果算得的电动势是正值, 则反应可按设定的方向进行, 反之则不能。 计算结果为正值说明反应可按假定的方向进行。