10 醇和醚2007课件.pptVIP

内容提要 醇、醚的结构、分类和异构现象 醇、醚的化学性质 环氧乙烷的开环反应 10.1 醇（Alcohols） 10.1 醇的构造、分类和命名 10.2 醇的物理性质 10.3 醇的化学性质 10.4 重要的醇 （1）　甲醇的结构 醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同（碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异构）。另外，醇与同分子量的醚互为官能团异构的同分异构体。 C4醇的同分异构体： （2） 醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。如： 根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇。例如: 根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。 （3） 醇的命名 结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。方法是在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如： 醇的系统命名法是将含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇；而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。 　　如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。 　　多元醇常用俗名。结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。 （1）烯烃直接水合： 　　用于一些简单的醇制备，符合马氏规律。 反应历程： (CH3)2C=CH2 + H+ (CH3)3C+ (CH3)3C-OH2 (CH3)3C-OH + H+ 例1: 10.2.3 从醛、酮、羧酸及其酯还原＊＊＊ ◆利用Grignard试剂与醛或酮的反应可制备各种醇： 甲醛 伯醇；其它醛 仲醇；酮 叔醇。 ◆反应原理：羰基的亲核加成. R-MgX + C=O 例2： 把连接醇羟基碳上的三个基团拆分为Grignard试剂与醛或酮： 用三种不同的路线合成：  OH  PhCH2CCH2CH3  CH3 2-甲基-1-苯基-2-丁醇 PhCH2COCH3+ CH3CH2MgBr PhCH2COCH2CH3+ CH3MgBr CH3CH2COCH3+ PhCH2MgBr 多数卤化物是由醇制得的，此外卤烷水解过程中还因为消除反应产生烯烃。所以只使用容易得到的卤烃的水解来制备醇. 例如： 10.3 醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体，正十二醇以上为固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶，随碳原子数增加，溶解度逐渐降低。高级醇和烷烃相似，不溶于水，可溶于某些烃类（如石油醚）溶剂。 脂肪醇的相对密度大于烷烃，但小于1。芳香醇的相对密度大于1。 醇在物理性质上的特点，主要是由分子中的羟基引起的。 ◆溶解性： 低级醇：都能与水混溶（醇与水分子间氢键缔合),从正丁醇开始,随着烃基的增大,亲脂性增强，在水中的溶解度降低。故高级醇的溶解性质与烃相似. 多元醇：分子中所含羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度也越大。 10.4 醇的化学性质 醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定，同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部位如虚线所示： 10.4 醇的化学性质 （1） 与活泼金属的反应 醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。 醇的酸性比水弱，故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。 醇与硝酸作用生成硝酸酯。多元醇的硝酸酯受热分解可引起爆炸；因此常用来制造烈性炸药。 醇的化学性质 （3） 卤代烃的生成 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代生成卤代烃和水。 由伯醇制备相应的溴代烃和碘代烃，常用比较便宜的溴化钠加硫酸或碘化钠加磷酸作试剂。例如